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厚果崖豆藤化学成分的研究
康　洁,陈若芸, 于德泉X
(中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所,北京　100050)
　　厚果崖豆藤 Mil lett ia p achy carpa Benth. , 为
豆科崖豆藤属植物,又名少果鸡血藤,味苦辛、热,有
毒,具有杀虫、攻毒、止痛之功效。分布于西南、江西、
福建、广东、广西等地, 主治疥疮、癣、癞、痧气腹痛,
小儿疳积等疼痛。广东省连县等地民间用以治疗乙
型肝炎 [ 1～3]。我们从厚果崖豆藤根部分离得到 5 种
异黄酮类化合物, 经理化分析和波谱分析, 鉴定为去
氢鱼藤素( dehydrodeguel in, Ⅰ) , 鱼藤素( deguelin,
Ⅱ) , 灰叶素( tephrosin, Ⅲ) , 降香素( formononet in,
Ⅳ)和毛蕊异黄酮( caly cosin, Ⅴ)。这 5 个化合物均
为首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
熔点用 Boet ius 显微熔点测定仪, 温度计未校
正; 紫外光谱用岛津 UV240; 红外光谱用 Perkin-
Elmer683型红外光谱仪; 核磁共振谱用 NOVA-500
核磁共振谱仪;质谱用 ZAB-2F 型质谱仪测定。硅胶
选用青岛海洋化工厂生产的柱层析用硅胶。厚果崖
豆藤采自广西。
2　提取与分离
厚果崖豆藤粗粉 5 kg , 用 95% EtOH 热提 3
次,每次 1 h,提取液浓缩成膏,再溶于水,分别用石
油醚、氯仿、乙酸乙酯萃取, 其中氯仿部分得膏 30 g,
该部位经多次硅胶柱层析, 用石油醚-丙酮( 9∶1～
8∶2～7∶3)梯度洗脱,得化合物Ⅰ～Ⅴ, 经多次重
结晶纯化,得化合物Ⅰ 20 mg ,化合物Ⅱ 100 mg ,化
合物Ⅲ 120 mg ,化合物Ⅳ 80 mg, 化合物Ⅴ 10 mg。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ: 黄色针状结晶, mp 238 ℃～240 ℃,
UV , IR,
1
HNMR,
13
CNMR 光谱数据与去氢鱼藤素
一致,因此确定化合物Ⅰ为去氢鱼藤素[ 4]。
化合物Ⅱ: 白色针状结晶, mp 163 ℃～166 ℃,
U V, IR,
1
HNMR,
13
CNMR光谱数据与去氢鱼藤素
一致,因此确定化合物Ⅱ为鱼藤素[ 4, 5 ]。
化合物Ⅲ:白色针状结晶, mp 198 ℃～200℃,
M S m/ z : 410( M
+
, 50) , 393 ( 20) , 208 ( 100) , 187
( 10) , IR MKBrmax cm- 1 : 3 523, 2 933, 1 682, 1 597, 1 568
1
HNMR( CDCl 3) DH: 7. 72( 1H, d, J = 8. 5 Hz, H-11) ,
6. 59( 1H , s, H-1) , 6. 63( 1H, d, J = 10. 0 Hz, H-1′) ,
6. 44( 1H, s, H-4) , 6. 43( 1H, d, J = 8. 5 Hz, H-10) ,
5. 54 ( 1H, d, J = 10. 0 Hz, H-2′) , 4. 65 ( 1H, m , H-
6a) , 4. 48 ( 1H, m , H-6) , 4. 58 ( 1H, m, H-6) , 3. 81
( 3H, s, OCH3 ) , 3. 72( 3H , s, OCH 3 ) , 1. 44 ( 3H, s,
CH3 ) , 1. 38 ( 3H , s, CH3 ) ;
13
CNMR DC ( CDCl3 ) :
191. 23 ( C-12 ) , 160. 65 ( C-9 ) , 156. 55 ( C-8a ) ,
150. 99( C-2) , 148. 27( C-4a) , 143. 85( C-3) , 128. 73
( C-2′) , 128. 45 ( C-11) , 116. 12 ( C-1) , 111. 81 ( C-
10) , 111. 00( C-1a ) , 109. 23( C-1′) , 109. 06( C-11a) ,
108. 53( C-8) , 101. 00( C-4) , 79. 51( C-3′) , 76. 18( C-
6a) , 68. 01 ( C-12a ) , 63. 80 ( C-6 ) , 56. 31 ( OCH3 ) ,
55. 82( OCH 3) , 28. 50( CH3) , 28. 26( CH3)。其光谱数
据与灰叶素一致,故确定化合物Ⅲ为灰叶素[ 4, 5]。
化合物Ⅳ: 白色粉末, mp 269 ℃～271 ℃, M S
m / z : 268( M + , 100) , 253( 20) , 146( 30) , 132( 95) ; IR
MKBrmax cm - 1: 3 128, 2 918, 1 639, 1 454, 1 248; 1HNMR
DH ( DM SO) : 8. 35( 1H, s, H-2) , 7. 98( 1H , d, J = 9. 0
Hz, H-5) , 7. 52( 2H, d, J = 8. 5 Hz, H-2′, 6′) , 7. 00
( 2H, d, J = 8. 5 Hz, H-3′, 5′) , 6. 95 ( 1H, dd, J =
9. 0, 2. 0 Hz, H-6) , 6. 88( 1H, d, J = 2. 0 Hz, H-8) ;
13CNMR DC ( DM SO) : 174. 53( C-4) , 162. 49( C-7) ,
158. 87( C-4′) , 157. 37( C-9) , 153. 11( C-2) , 130. 03
( C-2′, 6′) , 127. 27( C-5) , 123. 11( C-1′) , 122. 35( C-
3) , 116. 57( C-9) , 115. 16( C-6) , 113. 56( C-3′, 5′) ,
·209·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 3 期 2003年 3月
X 收稿日期: 2002-05-26作者简介:康　洁,女, 1999年毕业于同济医科大学,现为协和医科大学硕士研究生。
102. 10( C-8) , 55. 16( OCH3 )。以上光谱数据与降香
素一致,因此确定化合物Ⅳ为降香素[ 6]。
化合物Ⅴ: 白色针状结晶, mp 239 ℃～240 ℃,
M S m/ z : 284 ( M + , 100) , 269 ( 20 ) , 148 ( 10) , 137
( 40 ) ; IR MKBrmax cm - 1: 3 126, 1 620, 1 572, 1 515,
1 458;
1
HNMR DH ( CD3COCD3 ) : 8. 18( 1H, s, H-2) ,
8. 10( 1H, d, J = 8. 0 Hz, H-5) , 7. 19( 1H, d, J = 2. 0
Hz, H-8) , 7. 10( 1H, dd, J = 8. 0, 2. 0 Hz, H-6) , 7. 02
( 1H, dd, J = 8. 0, 2. 5 Hz, H-6′) , 7. 01( 1H, d, J =
8. 0 Hz, H-5′) , 6. 93( 1H, d, J = 2. 5 Hz, H-2′) , 3. 91
( 3H, s, OCH 3 ) ;
13
CNMR DC ( CD 3COCD 3 ) : 175. 56
( C-4) , 163. 09( C-7) , 158. 73( C-9) , 153. 43( C-2) ,
148. 26( C-4′) , 147. 06( C-3′) , 128. 45( C-5) , 128. 30
( C-3) , 125. 05 ( C-1′) , 121. 07 ( C-6′) , 118. 62 ( C-
10) , 116. 90( C-6) , 115. 59 ( C-2′) , 112. 12 ( C-5′) ,
103. 12( C-8) , 56. 53( OCH3 )。以上光谱数据与毛蕊
异黄酮一致, 因此确定化合物Ⅴ为毛蕊异黄酮[ 7]。
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马兰挥发油成分的研究
康文艺1 ,赵　超2,穆淑珍2,郝小江1X
( 1. 中国科学院昆明植物研究所 西部植物资源与化学国家重点实验室, 云南 昆明　650204; 　2. 贵州省、中国科学院 天然
产物化学重点实验室, 贵州 贵阳　550002)
　　马兰 K alimeris indica ( L . ) Sch. -Bip. 为菊科
马兰属植物的带根全草, 各地又有泥鳅串、鸡儿肠、
田边菊、路边菊、蓑衣莲、脾草、岗边菊《粤北中草
药》、大风草等称法 [ 1] , 广泛分布于亚洲南部及东部。
我国主要在江苏、浙江、江西、福建、湖北、湖南、广
东、海南、广西、四川、贵州等地发现。马兰味苦、辛,
性温、寒,以全草或根入药。有清热解毒,散瘀止血,
温肺止咳,散寒止痛,消积之功效。主治感冒发热,咳
嗽,急性咽炎, 扁桃体炎,流行性腮腺炎, 传染性肝
炎,胃、十二指肠溃疡, 小儿疳积,肠炎、痢疾、吐血、
崩漏、月经不调、外用治疮疡肿毒、乳腺炎、外伤出
血、肺寒喘咳、胃脘冷痛等[ 2]。曾有报道全草含挥发
油约 0. 123% ,其中含乙酸龙脑酯、甲酸龙脑酯、酚
类、二聚戊烯、辛酸、倍半萜烯、倍半萜醇等 [ 3]。笔者
用 GC-MS 分析了贵阳小河地区野生马兰挥发油的
化学成分,将所得质谱图与标准图谱对照鉴定化合
物,并用 GC 测定了各化合物在其挥发油中的相对
百分含量。
1　实验部分
1. 1　仪器、材料与试剂: 仪器: HP 5890/ 5973 GC-
M S 联用仪(美国惠普公司)。材料:马兰 K . indica
( L . ) Bch-Bip (阴干品, 2001 年 7月采集于贵阳小
河地区,经贵阳中医学院刘凡副教授鉴定)。试剂: 乙
醚、无水硫酸钠( AR, 上海市马陆制药厂)。
1. 2　挥发油提取: 将切碎的马兰 50 g 用挥发油提
取器进行提取, 时间为 6 h, 油水经乙醚萃取, 无水
硫酸钠处理后过滤, 经处理得到浅黄色挥发油。
1. 3　挥发油成分分析: 在 HP5890/ 5973 GC-M S 联
用仪上进行。气相色谱条件是: 色谱柱为 HP-5M S
5% Pheny l M ethy l Siooxone ( 30 m×0. 25 Lm) 弹
性石英毛细管柱,升温程序为: 50 ℃ 4℃/ m in 220 ℃
8 ℃/ min
280 ℃( 4 min)然后保持至完成分析; 气化
室温度为 250℃,载气为高纯 He( 99. 999% )。柱前
·210· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 3 期 2003年 3月
X 收稿日期: 2002-06-08