全 文 ：一次 ,结果见表 5。结果表明 ,包合物比混合物稳定 ,
由此推测包合物室温有效期 2年。
表 5　冰片 β-CD包合物和混合物的恒温加速实验结果
时　间
(月 )
包合物 混合物
冰片 (% ) 相对 (% ) 冰片 (% ) 相对 (% )
0 12. 22 100 12. 04 100
1 12. 09 98. 94 0. 59 4. 90
2 11. 84 96. 89 0. 07 0. 01
3 11. 41 93. 37 0. 00 0. 00
3　讨论
关于冰片 β -CD包合物中冰片的含量测定方
法 ,曾有报道采用将包合物用水溶解后加乙酸乙酯
萃取 的方法 [2 ] ,该 法操作 繁杂、 回收率 较低
( 90. 1% ) ,又有文献报道乙醇对包合物具有很强的
破坏作用 [3 ] ,故本实验采用无水乙醇直接提取包合
物中的冰片 ,结果表明: 平均回收率达 98. 6%
( RSD= 1. 2% )。采用 GC法测定包合物中冰片的含
量 ,方法简便灵敏、准确可行。
采用饱和水溶液电动搅拌法制备冰片 β -CD包
合物 ,包合物收得率为 88. 12% ,冰片包合率为
93. 08% ,经 X-射线衍射法、红外光谱法及差热分析
法鉴定 ,冰片与 β-CD已形成一种新的物相 ,包合物
确已形成。
稳定性实验表明 ,冰片被 β-CD包合后增加了
对光、热、湿的稳定性 ,降低了其挥发性 ,包合物的抗
光解性、热稳定性和湿稳定性明显高于混合物 ,可见
β-CD可有效地防止冰片的挥发 ,提高其稳定性。
参 考 文 献
1　马　琳 ,周庆华 . 中医药学报 , 1994, ( 3): 38
2　徐小平 ,宋玉如 . 华西药学杂志 , 1989, 4( 1): 55
3　 Jos ef P, Teruhiko H. J Pharm 1992, 80: 243
( 1999-08-23收稿 )
“大承气汤”颗粒质量标准的研究
天津市中西医结合急腹症研究所 ( 300100)　　魏峻峰 　刘俊红　伍孝先　王洪志
摘　要　对“大承气汤”颗粒进行了定性定量研究。 通过薄层色谱法鉴别大黄、厚朴、枳实 ;反相高效液相色谱法测
定方中君药大黄游离型蒽醌和总蒽醌的含量 ,采用 ODS( 3) 5μm色谱柱 , 4. 6 mm× 250 mm,流动相: 甲醇 -1%高氯
酸水溶液 ( 85∶ 15) ,流速为 1. 0 m L /min,检测波长: 254 nm;测定回收率: 游离型蒽醌以大黄素、大黄酚为指标 ,回
收率为 101. 97% , R SD= 3. 44% ,总蒽醌以大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚为指标 ,回收率为 98. 99% , R SD=
1. 53%。 测定结果: 3批样品的平均含量 ,游离型蒽醌为 0. 030 3 mg /g ,总蒽醌为 13. 614 mg /g。
关键词　大承气汤颗粒　游离型蒽醌　大黄素　大黄酚
Studies on the Quality Standard of Dachengqitang Granule
　　 T ianjin Institute o f Acute Abdomina l Diseases ( Tianjin 300100)　Wei Junfeng , Liu Junhong , Wu Xiaox ian and Wang
Hong zhi
Abstract　　 The identi ty and contents of Radix et Rhizoma Rhei , Cortex Magnoliae Off icinalis and
Fructus Aurantii Immaturus in Dachengqi tang Granule were determined by TLC. The “ mona rch”
ing redients including f ree anthraquinones and total anth raquinones w ere determined by RP-HPLC. The
average recovery rate of f ree anthraquinones ( emodin and chrysophanol ) was 101. 97% , RSD= 3. 44% ;
and that o f to tal anthraquinones ( rhein, physcion, emodin, etc. ) w as 98. 99% , RSD= 1. 53% .
Key words　　 Dachengqitang Granule　 f ree anthraquinones　 emodin　 chrysophano l
　　“大承气汤”由大黄、厚朴、枳实、芒硝组成。我所
在中西医结合治疗腹部疾病临床 20多年 ,用于感
染、血运障碍、预防和治疗内毒素血症等疾病。 为控
制制剂质量 ,对方中君药大黄所含蒽醌类成分进行
定性鉴别和含量测定的研究 ,对厚朴、枳实进行了定
性鉴别的研究 ,结果满意。
1　仪器与试药
仪器:岛津高效液相色谱仪 , LC-10ATvp输液
泵 , SPD-10Avp紫外-可见检测器 , Rheodyne 7725i
进样器 ,数据处理采用 SSI分析之星色谱工作站。
·257·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期
Address: Wen Ju nfeng, Tianjin Ins ti tu te of Acute Abdominal Diseas es, Tian jin
对照品: 芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、
大黄素甲醚、厚朴酚、和厚朴酚、辛弗林购自中国药
品生物制品检定所。
试剂:甲醇为色谱纯 ,水为重蒸水 ,硅胶 H、硅胶
G、硅胶 GF254为青岛海洋化工集团产品 ,其它试剂
均为分析纯。
样品:批号 990308, 990603, 991009由本所药物
研究室提供。
2　定性鉴别
2. 1　大黄的鉴别 [1, 2]:取本品 0. 05 g ,置 50 mL圆
底烧瓶中 ,加 20%硫酸溶液 1. 5 mL,室温振摇 5
min,加入氯仿 30 mL,水浴加热 ( 90℃ )回流 60
min,取氯仿层加入无水硫酸钠 2. 5 g脱水 ,滤过 ,用
少量氯仿洗涤残渣 ,合并氯仿液 ,滤过 ,滤液回收氯
仿 ,用乙腈溶解残渣 ,稀释至 10 mL,作为供试品溶
液 ;按处方比例制成缺大黄的“大承气汤”颗粒 ,同法
制成阴性对照溶液 ;另取芦荟大黄素、大黄酸、大黄
素、大黄酚、大黄素甲醚 5种对照品 ,加乙腈制成 20
μg /mL的混合溶液 ,作为对照品溶液。照薄层色谱
法 (中华人民共和国药典 1995年版一部附录 V IB)
试验 ,吸取上述 3种溶液各 5μL点于同一以羧甲基
纤维素纳为粘合剂的硅胶 H薄层板上 ,以石油醚
( 30℃～ 60℃ ) -甲酸乙酯 -甲酸 ( 15∶ 5∶ 1)上层溶
液为展开剂 ,展开 ,取出 ,晾干 ,置紫外光灯 ( 365
nm )下检视 ,供试品色谱中 ,在与对照品色谱相应的
位置显相同的橙黄色斑点 ,结果见图 1-A。
1-芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚对照品　
2-供试品　 3-阴性对照　 4-厚朴酚、和厚朴酚对照品　 5-辛弗
林对照品
图 1　薄层色谱图
2. 2　厚朴的鉴别 [2 ]:取本品 1 g ,加甲醇 10 mL,密
塞 ,室温振摇 30 min,滤过 ,滤液低温挥干甲醇 ,残
渣溶于 1 mL甲醇 ,作为供试品溶液 ;按处方比例制
成缺厚朴的“大承气汤”颗粒 ,同法制成阴性对照溶
液 ;另取厚朴酚与和厚朴酚对照品 ,加甲醇制成 1
mg /mL的混合溶液 ,作为对照品溶液。 照薄层色谱
法 (中华人民共和国药典 1995年版一部附录 V IB)
试验 ,吸取上述 3种溶液各 5μL点于同一硅胶
GF254薄层板上 ,以苯 -醋酸乙酯 ( 9∶ 1)为展开剂 ,展
开 ,取出 ,晾干 ,置紫外光灯 ( 254 nm)下检视 ,供试
品色谱中 ,在与对照品色谱相应的位置显相同的蓝
紫色斑点 ,结果见图 1-B。
2. 3　枳实的鉴别 [ 3]:取本品 0. 5 g ,加甲醇 5 mL,密
塞 ,超声处理 20 min,滤过 ,滤液作为供试品溶液 ;
按处方比例制成缺枳实的“大承气汤”颗粒 ,同法制
成阴性对照溶液 ;另取辛弗林对照品 ,加甲醇制成
1 mg /mL的溶液 ,作为对照品溶液。照薄层色谱法
(中华人民共和国药典 1995年版一部附录 V IB)试
验 ,吸取上述 3种溶液各 10μL点于同一以羧甲基
纤维素钠为粘合剂的硅胶 G薄层板上 ,以醋酸乙
酯-甲醇-浓氨水 ( 45∶ 35∶ 10)为展开剂 ,展开 ,取
出 ,晾干 ,喷以 0. 5%茚三酮乙醇溶液 ,在 105℃烘
约 10 min,供试品色谱中 ,在与对照品色谱相应的
位置显相同的紫红色斑点 ,结果见图 1-C。
3　含量测定
以本方君药大黄所含蒽醌类成分作为含量测定
的指标 ,采用 HPLC法分别测定游离型蒽醌和总蒽
醌的含量 [4 ] ,同时计算结合型蒽醌的含量。
3. 1　色谱条件与 系统适用性实验: 色 谱柱
phenomenex ODS( 3)柱 ( 4. 6 mm× 250 mm) ,流动
相: 甲醇 -1%高氯酸水溶液 ( 85∶ 15) ,检测波长 254
nm,流速: 1. 0 mL /min,进样 20μL;理论塔板数按
芦荟大黄素计不低于 3 000,按大黄酸计不低于
4 000,按大黄素计不低于 6 000,按大黄酚计不低于
8 000,按大黄素甲醚计不低于 8 500。 见图 2-Ⅰ 。
3. 2　供试品溶液的制备
3. 2. 1　测定游离型蒽醌供试品溶液的制备: 取本品
1. 5 g ,精密称定 ,置 50 mL圆底烧瓶中 ,加氯仿 ,水
浴回流 3次 ( 30 mL, 60 min; 25 mL, 30 min; 20 mL,
20 min) ,合并 ,滤过 ,滤液回收氯仿 ,用乙腈溶解残
渣 ,定容 5 mL,过 0. 45μm滤膜 ,即得 (图 2-Ⅱ )。
3. 2. 2　测定总蒽醌供试品溶液的制备: 取本品
0. 06 g ,精密称定 ,置 50 mL圆底烧瓶中 ,加 20%硫
酸溶液 1. 5 m L,室温振摇 5 min加氯仿 30 mL,水
浴加热 ( 90℃ )回流 60 min,吸出氯仿液 ,用氯仿洗
涤残渣至无色 ,合并氯仿液 ,加无水硫酸钠 2. 5 g ,脱
水 ,滤过 ,用少量氯仿洗涤残渣 ,合并 ,回收氯仿 ,用
乙腈溶解残渣 ,定容至 25 mL,过 0. 45μm微孔滤
膜 ,即得 ( 2-Ⅱ )。
·258· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期
1-芦荟大黄素　 2-大黄酸　 3-大黄素　 4-大黄酚　 5-大黄素甲醚　Ⅰ -对照品　Ⅱ -供试品游离蒽醌　Ⅲ -供试品总
蒽醌　Ⅳ -阴性对照
图 2　 HPLC图
3. 3　对照品溶液的制备: 分别精密称取芦荟大黄
素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚 5种对照品
各 12～ 13 mg ,分别置 50 mL容量瓶中 ,加乙腈溶解
并稀释至刻度 ,分别精密吸取上述 5种溶液各 10
m L,加入同一 100 mL容量瓶中 ,用乙腈稀释至刻
度 ,即得。
3. 4　线性关系考察: 精密吸取 5种蒽醌对照品混合
溶液 0. 75, 1. 25, 2. 5, 5. 0, 7. 5 mL分别置于 5支 10
m L容量瓶中 ,用乙腈稀释至刻度 ,摇匀 ,进样 20
μL,分别以 5种蒽醌对照品的峰面积进行线性回
归 ,得回归方程:
Y芦荟大黄素 = 1. 059× 10- 5 X+ 8. 212× 10- 2 , r=
0. 999 9,线性= 0. 039 3～ 0. 524μg
Y大黄素 = 1. 280× 10- 5 X - 7. 788× 10- 2 , r =
0. 998 9,线性= 0. 041 25～ 0. 55μg
Y大黄酸 = 1. 304× 10- 5 X - 1. 660× 10- 2 , r =
0. 999 5,线性= 0. 036 45～ 0. 486μg
Y大黄酚 = 9. 678× 10- 5 X - 1. 235× 10- 2 , r =
0. 999 7,线性= 0. 038 25～ 0. 51μg
Y大黄素甲醚 = 1. 358× 10- 5 X - 2. 877× 10- 1 , r=
0. 999 9,线性= 0. 040 05～ 0. 534μg
3. 5　精密度试验: 精密吸取对照品混合溶液 20
μL,重复进样 5次 ,按上述色谱条件测定峰面积 ,芦
荟大黄素峰面积积分值的 RSD= 0. 66% ;大黄酸的
RSD= 0. 53% ;大黄素的 RSD= 0. 82% ;大黄酚的
RSD= 0. 84% ;大黄素甲醚的 RSD= 0. 53% ; 5种
蒽醌峰面积积分值总和的 RSD= 0. 61% ;表明仪器
精密度良好。
3. 6　重复性试验:取同一批号样品 5份 ,按供试品
溶液制备项下制备 ,分别依法测定 ,游离型蒽醌样品
以大黄素和大黄酚含量之和计算 , RSD= 1. 14% ;
总蒽醌样品以大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚
含量之和计算 , RSD= 1. 20% ,结果表明本法重复
性良好。
3. 7　回收率试验:采用加样回收法 ,取已知成分含
量的“大承气汤”颗粒 ,分别加入一定量的对照品混
合溶液依法测定回收率 ,游离型蒽醌样品以大黄素
和大黄酚含量之和计算 ,平均回收率为 101. 97% ,
RSD= 3. 44% ;总蒽醌样品以大黄酸、大黄素、大黄
酚、大黄素甲醚含量之和计算 ,平均回收率为
98. 99% , RSD= 1. 53% ,结果表明本方法可行。
3. 8　 3批样品的含量测定: 取 3批样品依法测定 ,
测定游离蒽醌样品以大黄素和大黄酚含量之和计
算 ,测定总蒽醌样品以大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄
素甲醚含量之和计算 ,结合型蒽醌含量= 总蒽醌含
量- 游离型蒽醌含量 ,结果见表 1。
表 1　 3批样品含量测定结果 (mg /g)
批　号 游离型蒽醌 结合型蒽醌 总蒽醌
990308 0. 031 39 14. 049 14. 080
990603 0. 027 34 13. 192 13. 219
991009 0. 032 02 13. 510 13. 542
平均含量 0. 030 30 13. 584 13. 614
4　讨论
4. 1　在薄层鉴别试验中 ,样品及阴性对照均采用平
行试验 ,结果表明各检出成分不受“大承气汤”颗粒
中其它成分的干扰 ,专属性较强。
4. 2　为保证本方临床应用的泻下作用 ,方中大黄所
含结合型蒽醌类成分起主要作用 ,通过对 3批样品
的测定结果表明总蒽醌中以结合型蒽醌占绝大多
数 ,游离型蒽醌仅占 0. 22% ,故可以保证其泻下作
用。
4. 3　本方法采用的 RP-HPLC色谱条件同时可以
将芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚
5种对照品完全分离 ,分离度均大于 2. 5,分离效果
良好。但阴性对照发现厚朴酚和芦荟大黄素的出峰
时间完全相同 ,在实际测定中放弃芦荟大黄素作为
测定指标。测定游离型蒽醌样品的大黄酸和大黄素
甲醚的含量极少 ,所以只以大黄素和大黄酚含量之
和计算 ,测定总蒽醌样品时以 4种蒽醌含量之和计
·259·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期
算。通过对“大承气汤”颗粒 3批样品测定结果表明
蒽醌类成分含量基本稳定 ,可以作为其质控手段。
4. 4　本方中厚朴所含厚朴酚及和厚朴酚为挥发性
成分 ,在制剂生产过程中容易损失 ,通过改变制剂工
艺 ,现可保留厚朴酚及和厚朴酚 ,说明现工艺比较完
善。
参 考 文 献
1　宗玉英 ,等 .药学学报 , 1995, 30( 8): 594
2　中华人民共和国药典 . 一部 . 1995: 16, 218
3　朱晓薇 ,等 .中草药 , 1996, 27( 5): 279
4　富　戈 ,等 .北京医科大学学报 , 30( 6增 ): 18
( 1999-11-10收稿 )
薄层扫描法测定穿心莲中穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯的含量
广州市药品检验所 ( 510160)　　顾利红 　朱品业
摘　要　采用薄层扫描法测定了 15批穿心莲商品药材中穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯的含量 ,并进行了比较。 结
果脱水穿心莲内酯高于穿心莲内酯的占 26. 7% ,穿心莲内酯高于脱水穿心莲内酯的占 53. 3% ,两者含量差异在±
10%以内的占 20. 0%。
关键词　穿心莲　穿心莲内酯　脱水穿心莲内酯
Determination of Andrographolide and 14-Deoxy-11, 12-Didehydroandrographolide in
Common Andrographis (Andrographis paniculata ) by TLCS
　　Guang zhou Institute for Drug Contr ol ( Guang zh ou 510160)　 Gu Lihong and Zh u Pinye
Abstract　　 Contents of androg rapho lide (Ⅰ ) a nd 14-deoxy-11, 12-didehydroandrog rapholide (Ⅱ ) ,
the tw o bicyclic di terpenoid lactones in fi f teen batches of the crude herb Andrographis paniculata ( Burm.
f . ) Nees obtained from the ma rket w ere determined by TLCS. The results show ed tha t 26. 7% of the
samples w ere mo re rich inⅡ than Ⅰ , and 53. 3% of the samples w ere mo re rich inⅠ than Ⅱ . The
remaining 20. 0% showed a di fference wi thin± 10% .
Key words　　 Andrographis paniculata ( Burm. f. ) Nees　 androg rapholide　 14-deoxy-11, 12-
didehydroandrog rapholide
　　穿心莲为爵床科植物穿心莲 Andrographis
paniculata ( Burm. f. ) Nees的干燥地上部分 ,其主
要有效成分为穿心莲内酯、新穿心莲内酯、去氧穿心
莲内酯及脱水穿心莲内酯 [1 ]等。我们在起草《中华人
民共和国药典》 1995年版“穿心莲”质量标准时 ,发
现药材供试液薄层色谱中 ,荧光淬灭斑点以脱水穿
心莲内酯为主 ,因此含量测定项选择脱水穿心莲内
酯为测定指标。此后 ,在标准的执行过程中 ,陆续发
现了一些问题。我们在原方法 [2 ]的基础上对展开剂
等进行了改进 ,对重新收集的 15批商品药材作了测
定 ,并同时测定了穿心莲内酯的含量 ,为进一步完善
穿心莲质量标准提供了可靠依据。
1　仪器、试药和材料
岛津 CS-930型薄层扫描仪 ,定量毛细管 (美
国 ) ;硅胶 GF254 (中国青岛海洋化工集团公司出品 ) ,
穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯 (中国药品生物制品检
定所提供 ,均为含量测定用 ) ,所用试剂均为分析纯。
共收集广东、广西、福建 3省的 15批商品药材 ,
均经过鉴定。
2　方法与结果
2. 1　分析条件
2. 1. 1　薄层扫描条件: 双波长反射法线性扫描 ,狭
缝宽度 6 mm× 0. 4 mm ,线性参数 Sx= 3。穿心莲内
酯λS= 228 nm ,λR= 370 nm;脱水穿心莲内酯 λS=
263 nm ,λR= 370 nm ,两对照品在紫外光区域的光
谱扫描图见图 1。
2. 1. 2　薄层条件: 《中华人民共和国药典》 1995年
版采用氯仿-丙酮 ( 15∶ 7. 5)为展开剂 , 展开时斑点
·260· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期
Address: Gu Lihong, Guang zhou Insti tute for Drug Cont rol, Guang zh ou顾利红　女 ,副主任中药师。 1988年毕业于中国药科大学中药学院中药系 ,获理学学士学位。1991年毕业于中国药科大学中药学院生药学专业 ,获理学硕士学位。 现在广州市药品检验所从事中药检验及中药材、中成药质量标准制订 ,部颁标准和中国药典部分品种的起草工作。