全 文 ：威灵仙中挥发性成分的 GC一M S分析△
上海医 科大学药学院2 ( 0 0 032 )
华东理工大学
何 明 ` 张静华 胡昌奇 “
蔡建 国 邓 修
摘 要 采用水蒸气蒸馏 法和超临界O C: 流体萃取技术分别从威灵仙中提取 出挥发性 成分 , 并用
G C
一
M S 联用技术对其进行 了分 离测定 。 水燕气蒸馏提取物得率是 0 . 15 % , 测定了 25 个化合物 ,
超临界提取物得率是 0 . 4 % , 测定 了 21 个化合物 。 结 果表明超临界技术提取效率高 。 该结果 与我
们的化学分离工作相 比 , 没有得到我们分离的化合物 , 说明 G C 一M C 的应用有其局 限性 。
关健词 威 灵仙 水蒸气蒸馏法 超临界 C O , 萃取 G C 一 M C 挥发性成分
威灵仙 , 为毛莫科植物威灵仙 C le m at is
c h i n e n s i s O s b e c k 的根 ,具有祛风湿 、 通经络 、
止痛等功效 〔 , 〕 。 临床上用其水蒸液作针剂 , 有
抗炎镇痛等疗效 。威灵仙中化学成分复杂 , 其
中对皂昔的研究 比较深人 〔2 〕 , 但对挥发性成
分的研究 , 目前还未见报道 。 提取威灵仙挥发
性成分的常规工艺是水蒸气蒸馏法 , 该法提
取温度高 , 时间长 , 易使对湿热不稳定的挥发
性成分发生变化 。 而超临界 C O : 流体萃取技
术是一门高新化工分离技术 , 对于某些高沸
点 、 热敏性物质的分离 ,有其独特的优点 〔3〕 。
我们 用水蒸气蒸馏法和超临界 C O : 流
体萃取技术分别从威灵仙中提取出挥发性成
分 ,并 用 G C 一 M C 联用技术对其进行了研究 。
水蒸气蒸馏法提取物分离鉴定了 25 个挥发
性成分 , 超临界 C O : 流体萃取物则分离鉴定
了 2 1 个挥发性成分 ,并用峰面积归一法测定
了相对含量 , 并与我们水蒸液 中化学分 离得
到的成分进行了 比较 。
1 材料与仪器
药材威灵仙产 自辽宁 , 经上海医科 大学
药 学 院 生 药 教 研 室 潘 胜 利 教 授 鉴 定 为
lC
e m a t i s e h i n e n s i s O s b e e k ; 超临界 e o Z 萃取
装置 : 瑞士 N O V A F 公司生产的 20 0 m L 超
临界流体萃取装置 ; 气质联用仪 为 M D 80 0
型 , 色谱柱为 O V I O I ( 3 0 m x o . 2 5 m m ) , 柱
温 : 1 5 0 C 停 3 m i n , S C /m i n 升到 2 5 0 C ,柱
前压 : 35 M P a ; 进样 口温度 : 25 0 C , 离子源 :
E t ( 2 5 o C )
,倍增 电压 : 3 5 o V , 电子能量 : 7 0
e V
, 色谱进样量 : .0 2 拼L ,载气 : 氦气 。
2 威灵仙挥发性成分的提取
超临界 C O : 提取 : 将威灵仙粉碎后投人
超 临界 C 0 2 萃取釜中 , 萃取温度为 4 0 C , 萃
取 压力 为 15 M P a , 经循环萃取 ,并保持恒温
恒 压 Z h 后分离器出 口 出料 ,得到超临界萃
取的挥发性成分 。
水蒸气蒸馏法提取 : 将威灵仙加水浸泡 ,
然后水蒸气蒸馏 , 蒸馏液用 乙醚萃取 , 得到挥
发性成分 。
3 G C
一
M S 分离与鉴定
将 上述得到的挥发性成分用抓仿溶 解 ,
分别进行 G C 一 M S 测定分析 ,并联机检索 。 水
蒸气蒸馏提取物分离鉴定 了 25 个挥发性成
分 , 超临界萃取物分离鉴定 了 21 个 , 分析结
果列于下表 1 , 2 。
4 结果与讨论
本文首次研究报道了威灵仙中的挥发性
成分 。 水蒸气蒸馏法提取得率为 0 . 15 % , 主
要成分为有机酸 、 有机酸醋 、 苯丙素 、倍半菇 、
酚类等 ,而超临界 C O : 萃取得率为 0 . 4% ,主
A d d r e s s
:
H e M i n g
,
S h a n g h a i U n i v e r s i t y o f M e d i e a l cS i
e n e e s S h a n g h a i
“ 联系人△上海市科委资助项 目
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 。 卷第 H 期 一 8 1 1 .
表1 水蒸气燕馏出的挥发性成分
峰号 化合物 名称 相对含量 (% )
l 正 己酸 0.3 8
2 正庚酸 0.1 6
3 3 A
, 4 , 7
,
7 A
一 四 氢一 3 A 一 甲基 一 2 (3 H 卜苯 并 0 . 19
峡喃酮
4 苯 乙醉 0 . 15
5 4 一 乙基苯 甲醛 0 . 2
6 未鉴定 0 . 3 8
7 1
,
2
. 4一三 乙 苯 0 . 4 8
8 1
一
( 2
一经基一 5一甲苯卜 乙 酮 0 . 1 8
9 未鉴定 0 . 2 7
10 1
一
( 2
一经基一 5一苯甲醚 工乙 酮 0 . 5 4
1 顺 一细辛 脑 0 . 3 5
1 2 细辛脑 0 . 1 7
1 3 未鉴定 3 . 0 7
1 4 7
一按叶油 醇 0 . 97
1 5 3 H
一
3 A
,
7
一
m e t h a n o a
z u l e n e
.
2
,
4
,
5
,
6 , 7
,
0
.
2 4
8
一
h e x a h y d r o
一 l
,
4
,
9
,
9一 t e t r a m e rh y l
, 3 A
-
1 6 正十四 酸 0 . 3 0
1 7 正十五酸 1 . 2 6
18 环 十六烷 0 . 25
1 9 9
一烯十六酸甲 酷 0 . 1 4
2 0 正 十六酸 甲酷 1 . 0 4
2 1 邻 苯二甲酸丁 醋 4 . 2 0
2 2 正 十六酸 6 5 . 0 6
2 3 正十七 酸 0 . 30
2 4 亚 油酸甲醋 3 . 14
2 5 9 , 1 2一十 z又二烯酸 14 . 8 3
2 6 邻 苯二甲酸二庚醋 0 . 6 6
2 7 邻 苯二 甲酸二一 (2 一乙 基 )丁醋 0 . 58
2 8 葵 二酸 二一 ( 2一 乙 基 ) 己醋 0 . 4 9
要成分为有机酸 、 有机酸醋 、 苯丙素 、 酚类 、 三
菇 、 街醇等 。 2 种提取方法获得的大多数成分
是共同的 , 而超临界 C 0 2 萃取 比水蒸气蒸馏
可以 获得更多的提取物 , 如三菇 、 街醇等高沸
点物质 ,这些物质在水蒸气蒸馏时很难获得 。
由于 G S 一M S 中气相 层 析 中分 离条 件 的限
制 ,有些组分并没有分开 ,尤其是超临界提取
的组分多 ,分离情况就更差些 ,这就影响了组
分的结构鉴定 。 在 G C 一M S 分析的同时 , 我们
从水蒸气蒸馏物 中分离提到 了 白头翁素 , 异
阿魏酸 , 齐墩果酮 ,件谷菌醇 , 而在 G C 一 M S 分
析中这些化合物 都没有 , 这说 明 G C 一 M S 分
析有其局限性 。 究其原因除了气相色谱分离
中 ,有些化合物没有分开 , 分子离子峰以及碎
片离子峰混杂在一起之外 , 也可 能由于气相
中柱温为 2 5O C ,在该温度下有些化合物结
构发生了变化 。
裹 2 超临界 C O : 苹取的挥发性成分
峰号 化合物名称 相对含量 (% )
1 正辛酸 0 . 3 0
2 顺 一四 氢 一 5一甲基稼醇 0 . 27
3 香草醛 0 . 1
4 卜 ( 2一经基 一 4一甲氧基苯 卜乙 酮 0 . 1
5 2一甲基 一 6一丙基十二烷 0 . 05
6 未鉴定 0 . 1
7 顺一细辛脑 。 . 14
8 正十五酸 0 . 2 8
9 7
一烯 16 酸 甲醋 0 . 6 4
10 正 十六酸 2 6 . 9 7
1 正十六酸乙 醋 0 . 17
12 正十七酸 0 . 6 3
13 亚 油酸 甲酸 0 . 41
14 9
,
12
一十八二烯酸 4 8 . 56
15 亚油酸乙 酪 4 . 09
1 6 邻苯二甲酸二 一 ( 2一 乙基 ) 己醋 0 . 43
17 五味子家 0 . 43
1 8 未鉴定 2 . 10
1 9 5一烯 麦角幽醉 1 . 91
2 0 豆幽醉 3 . 1 3
Z l y
一谷 幽醉 7 . 5 8
2 2 羽扇 豆醉 0 . 96
2 3 4
一始豆 幽酮 0 . 61
参 考 文 橄
1 江苏新医学院编 . 中药大辞典 . 下册 . 上海 : 上海人民
出版社 , 19 7 5 : 16 3 5
2 K i z u H
,
et a l
.
C h e m P h a r m B u l l
,
1 98 2
, 3 0 : 3 3 4 0
3 葛发欢 , 等 . 中药材 , 1 9 9 5 , 18 ( 6 ) : 3 1 6
( 1 9 9 9
一
0 6
一
2 9 收稿 )
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