全 文 ：萃取物回收后经反复硅胶柱层析 , 以石油醚 -
乙酸乙醋溶剂体系梯度洗脱 , 得到化合物 l 、
l
、
W
、
v
、
VI ; 正丁醇萃取物回收后经反复硅
胶柱层析 , 以抓仿 一甲醇溶剂体 系梯度洗脱 ,
得到化合物 皿 、 姐 、 仄 。
3 结构鉴定
化合物 I : 白色棱 柱状结 晶 (水 一乙 醇 1
, l )
,
m P 2 3 9℃ ~ 2 4 1 ℃ 。 F A B M S , IR , ` H ,
飞℃N M R数据与尿囊素一致 21[ 。
化 合 物 卜 无 色 针 晶 , m p 9 1 . S C ,
F A B M S
,
I R
,
lH
, ’ ℃ N M R 数据与二 十酸 -
a 一甘油醋一致阁 。
化 合 物 l : 白色 针 晶 , m p 1 3 7 . 0 ℃一
1 3 8
.
0℃ , L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应 阳性 。
与 件谷菌醇标准晶品混熔点不下降 , T L C 3
种不 同展开剂 R , 值一致 , 故鉴定 为 卜谷 幽
醇 。
化合物 VI : C I: H l ; O ` , 针 晶 ( 甲醇 ) , m p
2 3 9℃ ~ 2 4 0 cC 。 M S , U V , I R , ` H N M R 数据与
6
,
7
一二甲氧基 一 3 ` , 4 ` 一次 甲二 氧基异 黄酮一
致 [ 6〕 。
化合 物 V : C 1 6 H 1 2 O ` , 针晶 ( 甲醇 ) , m p
2 6 9℃ ~ 2 7 0 `C , M S , U V , I R , I H N M R 数 据
与花柄异黄酮一致 7[] 。
化合 物 矶 : C 1 5 H I。O ; , 无色 针 晶 , m p >
3 0 0 ℃ , M S , U V , IR , IH N M R 数据与大豆
昔元一致 .3[ 幻 。
化 合物 VlI : C 2 1 H Z o O g , 白色针 晶 ( 甲醇 ) ,
m p 21 7 ℃ , 经水解后 , 检测 出葡萄糖 。 M S ,
U V
,
IR
, `
H N M R 数据与大豆普一致 。
化合物姗 : 白色针晶 ( 甲醇 ) , m p 18 7℃ ,
F A B M S ( n e g a t i v e ) m / z ( % )
: 4 1 5 ( M
一 1
,
1 0 0 )
,
U V 入沈分H n m : 2 4 8 , 3 0 5 。 I R 。黑 e m 一 ’ :
3 3 8 0
,
1 7 0 5
,
1 6 1 0
,
1 5 9 0
,
1 5 1 0
,
1 4 5 0
,
1 2 5 0
,
1 0 9 0
,
1 0 4 5
,
8 8 0
。 与葛根互标准品
在 3 种不 同溶剂系统下展开 R f 值一致 , , 故
鉴定为葛根素 。
化合物 仪 : 白色无定形粉末 , m p 2 84 ℃
~ 2 8 5℃ , L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反 应 和
M o l i s h 反应均为阳性 。 I R 。黑 e m 一 ’ : 3 6 0 0一
3 2 0 0
,
2 9 6 0
,
2 9 3 0
,
2 8 5 0
,
1 5 4 5
,
1 4 7 0
,
1 3 8 0
,
1 1 6 0 , 1 1 0 0
,
1 0 2 0 , 8 0 0
。 经酸水解 ,
产物中鉴定出葡萄糖和 件谷菌醇 。 与胡萝 卜
昔标准品 T L C 检测 R f 值一致 。
今 考 文 献
1 郭建平 , 等 . 中草药 , 1 9 9 5 , 2 6 ( 3 ) : 1 6 3
2 陈妙华 ,等 . 中药通 报 , 1 98 5 , 10 ( 6 ) : 2 7 4
3 孟祥颖 ,等 . 中国药学杂志 , 1 9 9。 , 2 5( 3) : 16 7
4 李石生 , 等 . 植物 资源与环境 , 1 9 9 7 , 6( 3) : 61
5 K i t a n a k a S
,
et a l
.
C h e m P h a r m B u l l
,
1 9 90
,
3 8 ( 2 )
:
4 3 2
6 C a m P b e ll R V M
, e t a l
.
J C he m s
o c i ( C )
,
1 9 6 9
,
17 8 7
7 E lg a m a l M H A
,
et a l
.
In d i a n J C h e m
,
1 9 7 2
,
10 ( l )
:
1 2 8
8 1) 。 n n e l ly D M X , et a l
.
J C h
e m S o e i P e r k in T r a n s l
,
1 9 7 3
,
1 7 3 7
( 1 9 9 8
一
0 4
一
0 1 收稿 )
大叶九里香叶的挥发油成分研究与植物分类
广 州军区广州总医院药剂科 ( 5 10 0 10 )
第二军医大学药学院
中国科学院昆明植物研究所植物化学开放研究实验室
邹联新
郑汉 臣
杨崇仁
大叶九里香 材“ r 八妙口 kwa n邵 i e n s i s H u a叩 va r ·
, ac
r o P勺 al H au gn 属 于芸香科 , 主产 于广西龙 州 ,
为黄成就先生于 1 9 7 8 年发表的新种 lj[ 。 根据毕培曦
光生 的化学分类观点图 , 本变 种应与原变 种广 西 九
里香 材 . 庵wa n gs ie n s i , H u a n g 一样 , 同属 于棕茎组 .
但作者深人产地调查 ,发现本变种植物形 态与棕茎
组植物形态差异甚大 ,较接近于九里香组 。 为 了弄清
《中草药 》 19 9 9 年第 3 0 卷第 6 期
该植物的分类地位 , 我们首先对其挥发油成分进行
了研究 。
1 材料与方法
1
.
1 材料 :大 叶九里香采 于广西龙州弄 岗国家自然
保护 区 ,凭据标本经作者准确鉴定后存放于第二军
医大学药学院生药室标本馆 。 取叶阴干 , 用水蒸气蒸
馏法提取精油 (装 t 符合药典规定 ) ,得橙黄色油状
.
4 1 7
.
物 。 含量 在 同时 测 定 的 本 属 几个 种 中最低 , 仅 为
0
.
2 5%
。
1
.
2 气相 色 谱 : 所 用 仪 器 为 iF n in ga n M A T 1 7D
8 0 0 气相色谱仪 , 色谱 柱为 D B 一 5 石英 毛细 管柱 , 柱
长 3 O m , 柱 内径为 0 . 25 m m 。 载 气 : H e , 柱 内压力 为
0
.
2 0 M P
a , 汽化室温度 2 8 0 oC , 柱温 1 3 0 ℃ , 开始保
留 3 m in , 以 1 0 ℃ /m in 的速度程序升 温至 2 70 ℃ ,
保留 1 0 m i n 。
1
,
3 质谱条件 : 质 谱电离方 式 为 E l , 电离 电压 70
e V
, 发射电流 70 卜A , 倍增 电压 1 7 5 OV , 离子 阱温 度
为 2 2 0 ℃ 。 扫描周期 为 1 5 。
1
.
4 数据处理 及质 谱检索 : 样 品经气 相 色谱 /质谱
分析 , 所得各组 分峰 的质谱数据 运用 计算机谱库 自
动进行检索 , 并核对标准 图谱 , 最后 对色谱峰用 面积
归一化法进行计算 , 得 出各组分峰的百分含量 。
2 结果与讨论
大叶九 里香 叶的挥发油经气相 色谱 /质谱 /计算
机联用分析 , 得总 的离子流程 图 。 通过质谱数据的计
算机 自动 检索 , 并核 对标准 图谱 , 共鉴定 出 14 个化
合物 , 见表 1 。 主要成分是 : e p i s h y o b u n o l 、 十氢 一 1 , 1 ,
7
一 三 甲基一 4 一甲烯基 一 IH 一环丙 仁e 」莫 、 八氢 一 1 , 1 , 9 一三
甲基一 4一 甲烯 基一 I H 一 3A , 7一 甲 英 、 十氢 一 1 , 4 a 一二 甲基 -
7
一
( 1
一 甲乙烯基 )禁和 p一甜没药烯 。 5 种成分占挥 发油
总量的 9 4 . 9 0 6% 。
从表 中可以看 出 ,大 叶九 里香 叶挥发 油成分全
为倍半掂 , 并未检出单掂 。 根据毕培曦先生的化学分
表 1 大叶九里香叶的挥发油化学成分
峰号 化 学 名 称 含量 (肠 )
3 12 1
一 乙烯基一 1一 甲基一 2一 ( 1一甲乙烯基 ) 0 . 4 31
3 26 八氢一 l , 9 , 9一三 甲基 一 4 一 甲烯基 一 I H一 3A , 7 一甲莫 。 . 3 95
35 3 1 , 2
, 3 a , 4 , 5
, 6 , 7
一八氢一 z , 4一二甲基一 z一 ( l 一甲乙烯基 )奠 0 . 710
38 6 八 氢一 l , 9 , 9一三甲基 一 4一 甲烯基一 I H 一 3 A , 7一甲莫 1 . 89 7
40 5 十氢 1 , 1 , 7一三 甲基一 4一 甲烯基一 I H一环丙毛e」莫 .0 96 9
4 2 5
一于氢 l , 1 , 7一三 甲基 一 4一 甲烯基 一 I H 一环丙〔e 」莫 1 . 34
43 ? 十氢一 4 , 8 , 8一三甲基 一 9一甲烯基 一 1 , 4一亚甲莫 0 . 6 84
4 4 6 俘一甜没药烯 1 . 3 16
47 7 e p i sh y o b u n o l 87
.
6 49
50 9 1
, 1 , 2
一三 甲基 一 3 , 5一二 n 一甲 乙烯基 )环己烷 0 . 37今
51 7 绿叶烯 0 . 39 7
62 3 4
一银基一 4一甲苯基苯甲酸醚 0 . 2 17
67 3 1
一仁3一 (甲胺基 )丙基 } 氮杂十三碳烷一2一酮 0 . 8 43
70 2 十氢一 l , 4 a 一二甲基一 7 一 (l 一甲乙基 )禁 1 . 3 36
7 15 癸基环戊烷 0 . 4 73
8 59 9
一烯一十八碳烷一 1一醇 0 . 9“
类观点 z[] , 结合黄成就先生的分类观点 lj[ , 本 变种理
应 与其原 变种 广 西 九 里 香 M . k w a n g s i e n : 15 H u a n g
一样 , 同属于棕茎组 。 李钳等闭认为 , 棕 茎组挥发 油
主要 成分 应为单枯 。 本种 结果 正好 相反 , 全 为倍半
掂 。 说明本种的分类位置不 当 , 似乎应把大 叶九里香
归九里 香组 。 结果有 待于植物学家进一步探讨 。
参 考 文 献
1 黄成就 . 植物分类学报 , 1 9 7 8 , 1 6 ( 2 ) : 8 5
2 毕培曦 ,等 . 植物分类学报 , 1 9 8 6 , 2 4 ( 3 ) : 1 8 6
3 L I Q i
a n , e t a l
.
B i o e h e m i e a l S y s t e m a t i e s a n d E e o lo g y
,
1 9 8 8
,
1 6 ( 5 )
: 4 9 1
( 1 9 9 8
一
0 8
一
1 0 收稿 )
(上接第 4 0 3 页 )
知 ” 的文件精神 , 酌情收取版 面费 。 经过几年来的 实践 , 绝大部分单位都是理解并支持的 。 以上
两项收入 ,基本上解决 了办刊经费的 问题 , 并略有盈余 。
回顾过去是为 了激励将 来 。 过去的 30 年 中 , 我们取得 了一 些令人瞩 目的成绩 ,展望未来 ,
任重而道远 。 21 世纪是知识经济新时代的 开始 , 面对新的形势和 日新月异的科技迅猛发展 , 面
对激烈的知识竞争 ,我们更应持续不 懈地努力 , 克服前进 中的 困难 ,把我们的刊物办得 更好 。 随
着世界 “ 回归 自然 ” 潮流的 涌起 , 许多国 家的学者都在积极探索学 习我国的传统 中医药学 ,我们
要抓住这一 大好 时机 ,把本刊 办成一个宣传 交流 中药学的窗 口 ,扩 大 国际影响 , 并借助此窗 口 ,
引进 国外在天然药物研究方面的新技术和新方法 ,促进中药现代化 、 国际化 。 本刊应加快步伐
走出国门 , 积极参与国际 交流与合作 , 力争在世界众 多药学期刊 中占有一定的位置 ,要做到这
一点 ,我们就必须在杂志 内容的 改进 、 论文质量的提高和外语水平的提高等方 面下 大力气 ,件
艰苦细致的工作 , 同时还需要广大作者和编委们给我们 以支持和帮助 。
“ 三十 而 立 ” ,展望未来 , 我们更加 充满信心 。 因为我们有国家药品监督管理局的正确领导 ,
有编委们及众 多企业作坚强后盾 ,有广大作者和读者的 爱护和 支持 ,有全体编样人员的齐心协
力 ,我们 的刊物必将越办越好 。
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4 1 8
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