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母丁香挥发油化学成分的GC-MS研究



全 文 :母丁香挥发油化学成分的 GC-M S研究
姚发业 1 ,刘廷礼 2 ,邱 琴 2 ,赵 怡 3
( 1. 山东教育学院 化学系 ,山东 济南  250013;  2. 山东大学 实验中心 ,山东 济南  250100;  3. 山东大学 化
学学院 ,山东 济南  250100)
中图分类号: R284. 1   文献标识码: A   文章编号: 0253 2670( 2001) 03 0203 02
   母 丁香 为 姚金 娘 科植 物 丁香 Eugenia
caryophyllata Thunb. 的干燥果实 ,原植物系常绿
乔木 ,主产于桑给巴尔、马达加斯加、斯里兰卡、印度
尼西亚等地 ,我国已引种。 母丁香具有温中、散寒之
功效 ,用于暴心气痛、胃冷呕逆、小儿冷疳、风冷齿
痛、口臭、妇人阴冷 [1 ]。母丁香除做药用外 ,目前尚未
见对其挥发油化学成分的报道。 本文采用广西所产
母丁香的干燥果实 ,以水蒸气蒸馏法提取挥发油 (收
油率为 16% ) ,经无水硫酸钠干燥后 ,采用毛细管气
相色谱技术进行分析 ,共分离出 23个峰 ,以归一化
法计算了各个峰的相对含量 ,用气相色谱 -质谱法从
中共鉴定了 18个成分 ,占挥发油总组分的 78%
以上。
1 实验部分
1. 1 母丁香挥发油的提取:将母丁香 (采自广西 ,经
山东省中医药研究所鉴定 )粉碎后 ,用挥发油提取器
按常规水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,经无水硫酸钠干
燥后得挥发油 ,收率为 16% ,挥发油为金黄色透明
油状物 ,具有特殊浓郁香味。
1. 2  GC条件: 日本岛津公司所产 GC-9A型气相
色谱仪 ,色谱柱为 SE-54( 25 m× 0. 25 mm , 0. 25
μm )弹性石英毛细管柱 ,载气为氮气 ,柱前压为
68. 9 kPa,气化室及检测器温度均为 270℃ ,色谱柱
程序升温条件:初始温度 80℃ ,保持 8 min后 ,以每
分钟 5℃的速率升温至 240℃并保持 10 min;分流
进样 ,分流比为 50∶ 1。
1. 3  GC-M S联用条件: 美国产 HP-GC-5890-
5970BM SD型色谱 -质谱联用仪。气相色谱条件同
1. 2。载气为氦气 ,离子源温度 270℃ ,电子能量为
70 eV ,扫描质量范围为 30~ 400 AMU,发射电流
0. 2 mA,分辨率 1 000。所用试剂均为市售分析纯。
2 结果与讨论
在上述实验条件下 ,分别采用 DB-1、 OV -17、
SE-54柱对母丁香挥发油进行分离条件的选择 ,经
对照发现 SE-54柱分离效率较高。在此基础上又对
色谱条件进行了进一步研究 ,从而确定了上述分析
条件 ,并采用毛细管色谱从母丁香挥发油中分离出
23个峰 ,以面积归一化法测得挥发油各组分相对含
量。 按实验中的 GC-M S条件对母丁香挥发油进行
分析 ,得其总离子流图。
对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得质谱
图 ,经过质谱计算机数据系统检索、人工谱图解析 ,
并查对有关质谱资料 [2~ 5 ] ,从基峰、相对丰度等几个
方面进行直观比较 ,同时还对一些主要成分采用标
表 1 母丁香挥发油化学成分分析结果
序号 化合物名称 相对含量 (% )
1 α-醛基呋喃 0. 03
2 未检出 0. 01
3 α-壬酮 0. 04
4 3, 7-二甲基 -1, 6-辛二烯 -3-醇 0. 04
5 樟脑 0. 04
6 安息香酸乙酯 0. 02
7 安息香酸 -2-羟基 -甲酯 0. 03
8 丁子香酚 80. 48
9 1, 2-二甲氧基 -4-( 2-丙烯基 )苯 0. 03
10 石竹烯 2. 13
11 2, 4-二羟基 -对 -异丙基苯甲烷 0. 07
12 α-石竹烯 0. 03
13 α-杜松醇 0. 04
14 δ-杜松烯 0. 17
15 未检出 0. 14
16 丁子香基乙酸酯 2. 87
17 表 -α-红没药醇 0. 18
18 未检出 0. 13
19 未检出 1. 05
20 贝叶烯 1. 02
21 1-( 3, 4, 5-三甲氧基苯 ) -桥亚乙基酮 10. 62
22 1, 6-二氢 -1-甲基 -6-氧代 -N -三甲基甲
硅烷基 -3-吡啶卡波克斯酰胺 0. 11
23 未检出 0. 32
·203·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2001年第 32卷第 3期
收稿日期: 2000-04-26作者简介:姚发业 ,男 , 1950年 2月出生于山东省济南市 ,大学本科 ,山东教育学院化学系副教授从事中草药化学成分分析 ,环境分析科研工作。 Tel: ( 0531) 6401365
准物质对照 ,分别对各色谱峰加以确认 ,综合各项分
析鉴定 ,从而确定出母丁香挥发油中的化学成分 ,结
果列于表 1中。由表 1可知 ,已鉴定的化合物占总馏
出组分的 78%以上 ,已鉴定的成分占色谱总馏出峰
面积的 97%以上。其中主要组分丁子香酚 (相对含
量 80. 48% )与文献所述药用花蕾的鉴定结果相
同 [6 ]。在已鉴定的组分中 ,有一些是文献中未曾报道
过的 ,如石竹烯 ,γ-杜松烯 ,丁子香基乙酸酯 , 1-( 3,
4, 5-三甲氧基苯 ) -桥亚乙基酮 ,表 -α-红没药醇 ,α-杜
松醇 ,樟脑 ,安息香酸乙酯等组分。这些不同之处可
能是丁香果实与丁香花蕾挥发油组分的区别 ,也可
能是由于产地、气候的不同所引起的。从母丁香挥发
油的定量结果来看 ,含量最高的组分是丁子香酚 ,相
对含量为 80. 48%。其次是 1-( 3, 4, 5-三甲氧基苯 ) -
桥亚乙基酮 ,相对含量为 10. 62% 。酯类组分 3种:
安息香酸乙酯、安息香酸 -2-羟基 -甲酯、丁子香基乙
酸酯 ,占相对含量的 2. 92% ;倍半萜烯类组分 4种:
石竹烯、α-石竹烯、δ-杜松烯、贝叶烯 ,占相对含量的
3. 35% ;萜醇类组分 3种: 表 -α-红没药醇、α-杜松
醇、 3, 7-二甲基 -1, 6-辛二烯 -3-醇 ,占相对含量的
0. 26% ;还有萜酮类组分樟脑等 ,这些挥发性成分的
综合作用产生了母丁香的特有香味。在已鉴定的化
合物中 ,含量在 2. 87%~ 0. 10%的组分有: 丁子香
基乙酸酯、表-α-红没药醇等 6种化合物。此外 ,在母
丁香挥发油中还含有少量的醇、酮、苯系物类化
合物。
参考文献:
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所 .中药材手册 [M ]. 北京:人民卫生出版社 , 1989.
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[ 4]  Heller S R, Mi lne G W A. EPA /NIH mas s spect ral data Base
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学出版社 , 1992.
[6 ] 林启寿 .中草药成分化学 [M ]. 北京:科学出版社 , 1997.
广藿香精油化学成分分析与抗菌活性研究 (Ⅰ )
苏镜娱 ,张广文 ,李 核 ,曾陇梅 ,杨得坡 ,王发松
(中山大学化学与化工学院 ,广东 广州  510275)
中图分类号: R284. 1   文献标识码: A   文章编号: 0253 2670( 2001) 03 0204 02
  广藿香 Posgostemon cablin ( Blanco ) Benth. 属
唇形科刺蕊草属植物 ,原产菲律宾等。 我国广东湛
江、肇庆、广州市郊及广西、四川都有栽培。 其味辛、
性微温 ,以全草入药 ,具有芳香化浊、开胃止呕、发表
解暑之功效。常用于湿浊中阻、脘痞呕吐、暑湿倦怠、
胸闷不舒、寒湿闭暑、腹痛吐泻、鼻渊头痛 [1 ]。前人 [ 2]
对广东徐闻县广藿香挥发油作了报道 ,为进一步开
发利用该植物资源 ,我们对广西梧州产广藿香全草
中的精油成分及其抗菌活性进行了研究 ,现将结果
报道如下。
1 样品及精油的提取
广藿香采自广西梧州 ,取其干燥全草 200 g ,按
中国药典 1995年版 (附录 XD)提取精油 ,用无水硫
酸钠干燥后 ,得淡黄色油状物。得率为 0. 65% 。
2 仪器及分析条件
所用仪器为 Finnigan inco s 50色 -质联用仪 ,色
谱柱为 DB-5 30 m× 0. 25 mm石英毛细管柱。载气:
He。 柱初温 50℃ ,保留 2 min,以 5℃ /min的速度
程序升温至 220℃ ,保留 14 min。离子源: EI 70 eV。
谱库检索与保留时间相结合鉴定各组分峰 ,并对色
谱峰用面积归一法定量 ,得出各组分的百分含量 ,结
果见表 1。
3 体外抗菌作用
3. 1 实验菌种:新型隐球菌、申克氏孢子丝菌、羊毛
状小孢子菌和石膏样小孢子菌为中山医科大学从患
者身上分离的野生菌株 ,其余 7种真菌为中山大学
·204· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2001年第 32卷第 3期
收稿日期: 2000-03-13基金项目:国家自然科学基金资助课题 No 29872060作者简介:苏镜娱 ( 1930-11-) ,女 ,广东高要人、教授、博导 , 1953年中山大学化学系本科毕业 ,研究方向:天然有机化学。邮编: 510275  Email: cexzlm@ zus. edu. cn  Fax: 84037564  Tel: 84036447
* 生命科学学院