全 文 ：阿尔泰黄茂化学成分的研究
中国科学院上海有机化学研究所 ( 2 0 0 032 ) 程杰 飞 . 吴剑 飞 . 阿 兹 古 丽 ”
李 格 林 国强
摘要 阿尔泰黄茂 A “ t ; a g al us al at i c “ s根部的甲醇提取物通过溶剂分配 , 在正丁醇可溶部分
得到 8 个环阿尔庭烷三菇试化合物 , 经 F A B M s 、 I R 、 , H 、 , ’ C N M R 、 n E P T 、 , H一 ` H C O S Y 、
,
H一 ` . C C O S Y 及 水 解等 方法 鉴定为 : 棉毛黄茂试硕 , F , 1 ,这些化合物是首次从阿尔泰黄茂
中报道 。
关抽词 阿尔泰黄茂 环阿尔庭烷三菇试 棉毛黄茂贰
黄茂属豆科植物 , 常用于利尿 , 降压 , 强身等 , 并能提高人体免疫能力〔 1〕 , 仅在我国新
疆 自治区就产有 20 0多种黄茂〔 2〕 。 从各种黄茂中分离鉴定了大量的环阿 尔庭烷三菇贰及其它
各种成分如黄酮 、 多糖等〔 3 〕 , 但阿尔泰黄茂的成分研究尚未见报道 。
1 材料与仪器
熔点用 B u e h i 5 3 5型熔点测定仪测定 , 未作校正 。 旋光用 P e r k i n 一 E l m e r 2 4一C型旋光仪
测 定 , 以甲醇为溶剂 。 红外光谱通过压片法使用 S ih m a d z n 4 40 仪测定 。 F A B M s 用 iF n -
n i g a n 4 0 2 1 型仪 测 定。 ’ H , ` 3C · N M R , D E P T 及ZD N M R 采用 B r n k e r A M X 一 6 0 0型 (对
`
H为 60 o M H z ) 仪器测定 , 用 C D 3 O D 作溶剂 , 溶剂峰 3 . 3 0P p m作内标 。 元素分析由本 所分
析室测定 。 柱层析采用上海五四化工厂生产的硅胶 ( 10 一 20 0目 ) 或青岛海洋化工厂生产的
微孔硅胶 H .
2 提取与分离
阿尔泰黄茂采 自新疆 自治区阿尔泰地区 , 取其根部 自然风干 , 磨成粉末 ( 1 . g k g ) , 用甲
醇提取 , 蒸除溶剂后的浸膏用水一正丁醇 ( 1 : l) 分配 , 正丁醇可溶部分 ( 4 4 . 4 9 )进行硅胶柱 ( 10
~ 2 0 0 目 ) 层析 , 氯仿一甲醇 ( 7 : 3 ) 洗脱 , 所得低极性部分 ( 1 6 9 ) 用微孔硅胶 H 重复纯化
( 氯仿一 甲醇 , ” : 1一 80 : 2 0 ) , 得到化合物 I , 亚及 W , 再分别进行重结 晶得到纯品 : I
( 4 3 2 m g )
,
I ( 6 o 7 m g ) 及 F ( 1 . 2 9 ) 。
3 鉴定
化合物 亚: m p 2 7 1~ 2 7 3℃ , 〔 a 〕 D + 2 5 . 3 , F A B M S显示 m / 2 5 19 ( m + + N a )峰 。 元素分
析表明 I 的分子式为 C 4: H 。 : 0 , ` , 6 0 0M H z ’ H N M R的高场处有 7个叔甲基信号 ( 0 . 5 8一 1 . 2 5 ) ,
一个 乙酞基甲基 ( 2 . 0 5 ) , 2个高场共振质子 ( o . Z s d , 4 . S H z ; 0 . 5 5 , d , 4 . S H z ) 。 红 外
显示有酸基及经基存在 ( 17 4 0 , 3 4 1o c m 一 ` ) 。 因此该化合物应为一环 阿尔庭烷三菇 贰 。 C O S Y
表明有 2个五碳糖单元 , 且均为卜构型 ( 4 . 28 , d , 7 . 咬H z ; 4 . 41 , d , 7 . g H z ) , 而且 乙酞基
在其中之一的糖单元的 C : 位上 ( 4 . 70 , d d , 7 . 9 , 9 . 4 H z ) 。在 l 的酸水解产物中检 测 到 D -
木糖 。 比较 亚与贰元〔“ 〕的 ` H 、 ` 3 C化学位移可知 2个 D 一木糖分别联接在 C 3及 C 。位 。 此 外 , 由
于C s位糖单元的异头碳 ( a n o m e r i e e a r b o n ) 的共振在 10 5 . 4 ( 或 10 5 . 了 ) p p m , 可以 肯 定在
.
A d d r e s s
:
C h e n g J i e f e i
,
S h a n g h a i I n s t l t u t e o f O r g a n i e C h e m l s t r y
,
C h i n e s e A e a d e m y
o
f
S e i e n e e s
,
S h a n g h a i
中 . 中国科学 院新疆化学研究所 , 乌 鲁木齐
《 中草药 》 1 9 9 4年第 25 卷第 1 期
该糖的 C : 位带有一酞基取代基 ( j o 7 5 . 9 8 ) 〔“ 〕。 所以化合物 I 应为棉毛黄茂贰 VI 〔” 。
化合物 F : m P 2 5 3 ~ 2 7 5℃ , 〔 a 〕 D + 7 . 8 , F A BM S m / z显示 8 6 1 ( M + + N a ) , 元
素分析 ( C : 6 0 . 5 9 , H : 5 . 2 5 ) 表明分子式为 C 4一H 7 00 ; 。 。 lV 的 ` H N M R 与 I 极为 相似 , 但
在 2 . 01 及 2 . 03 处有 2个酸基甲基峰 , 比较两者的分子式及其它数据 , 可 以推断化合 物 F 为 I
的乙酞化产物 , 在相同条件下 ( 乙酸醉一毗吮 , 室温 ) , 两者给出完全相同的产物 l 〔 F A -
B M s
,
m /
2 10 7 1 ( M
+ + N a )
, `
H N M R 〕北合物 W在较低场有 2个 d d裂分的质子 , 其化
学位移及偶合常数分别为 : 4 . 7 7 , d d , 7 . 8 , 9 . 4H z ; 4 . 9 7 , d d , 9 . 4 H z 。 上述数据证 明化
合物 W的 2个 乙酸基在同一糖单元的 C : `及 C : `位 。 F 的异 头 氢共振分别在 4 . 2 8 ( d , 7 . 2 ) 、
5
.
54 ( d
, 7
.
5)
,其高场质子 与化合物 l 中的 C 。位D 一木糖的异头氢完全一致 , 综合上 述数据
F 的结构如图所示 , 为棉毛黄茂贰 I 〔 7〕。
化合物 I : m p 1 7 0 ~ 一7 2℃ . 〔 a 〕 D +
9
.
7 , F A BM S显示m / 2 8 9 1 ( M + + N a ) ,
分子式 为 C ` 。 H , : 0 : 。 。 I 的 ` H N M R 与 W 相
近 , 均有 2个 乙酞甲基共振 ( 2 . 0 1 , 2 . 0 3 ) 。
但糖单元的质子共振 ( 3 . 1~ 4 . OP p m ) 稍有
不同 , 此外 I 的酸水解产物 中检测 到 D 一 木
糖及 D 一 葡萄糖 , 由于 I 与 W的 乙酞基甲 基
及 D 一木糖部分的质子化学位移完全相 同 ,
I 中的 D 一葡萄糖应联结在 C 。位置 ,化合物与
棉毛黄茂贰 F 〔 7 〕或 a s t r a g a l o s i d e l 一致。
卜址城概粼糯右 .3l 。砂~ 二儿 ’
I
一扩石装 ;孺汰纷yP r “ 沁、 ’祥巍彭蕊黔军粼淤
图 化合物 I ~ 万的化学结构式
化合物 I , l 及万的非均相酸水解得一相同的贰元 , 其物理化学数据与棉毛黄茂贰元一
致〔 7〕 , 因此化合物应有如图所示的绝对立体化学 。 此外 , I 、 I 及 W 还 分 别 与 cy cl os ie v 一
e r s i o s i d e B
,
C及 A一致 〔8 , , 〕。 后 3个化合物最初报道时的构型为 2 0 5 , 2 4 R ,但后来证明是
不正确 的 〔 1 0〕 , 应与棉毛黄茂贰元或黄茂贰元 e y e l o a s t r a g e n o l〔 5 〕一致 , 即为 Z o R , 2 4 5 。
今 考 文 献
江苏 新医学院 . 中药大辞典 。 下册 . 上海 : 上海
科技出版社 , 1 9 7 5。 2 0 3 6
中国科学院新爱生物土城沙漠研究所 。 新弧植物
名录 . 1 9 75 。 2 4
何 侃 , 等 . 药学学报 , 1 , 8 8 , 2 3 ( 1 1 ) : 8 7 3
A b
u b a k i r o v N K
, . t a l
。
C il e m N a t C o m P
-
1 9 8 9 ( 2 5 ) : 1 3 1
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, 。 t a l 。 C h e m P h a r m B u l l ,
1 9 8 3
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3 1 ( 1 )
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s a k i K
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。
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-
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G a n L X
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.
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,
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( 3 ) : 2 3 8 9
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1 9 8 9 ( 2 4 )
:
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( 19 9 3
一 0 5一 0 5收稿 )
上海市清华科技函授学院
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5 6 4
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A B S T R AC T S O F O R! 6 IN A L A R T IC L E S
St “ d le o o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f Ae r t a ih u a n q i ( A s r r a g a l u s a l考a i e u: )
C h . n g Ji e f
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r i g i n a l a r t i c l e o n P a g e 5 6 3 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f M o n t a n e
SP i e e b u s h ( L 。` d e r a r e f l e x a )
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a n g J u n z e n g
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F a n g Q i c h e n g
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e劣 a . T h e y w e r e i d e n t i f i e d a s
l a u n o b i n 。 ( I ) , l i n d c a r P i n e ( 1 ) , l a u r o l i t s i n e ( 皿 ) , 士 P i n o s t r o b i n ( W ) , 士 P i n o e e m b r i n ( V ) ,
o c t a c o s a n o i c a c i d ( 砚 ) a n d 日一 s i t o s t e r o l ( 恤 ) o 立 t h e b a s i s o f e h o m i c a l a n d s P e c t r a l a n a l y s 。一。
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C h e m i e a l C o m p o n e n t s o f M o n g o l ia n Sp i r a l a ( S P ` r a e a o o n g o l` c a )
X i e H a i h u i
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S i x c o m p o u n d 一 w e r o i s o l a t o d f o r t h o f i t s t t i m o f r o 皿 S P f r a c a 仍 o n g o l i c a M a x im . ( R o : a c e a e
m o a n s o f c h 。皿i c a l a n d s P o c * r a 一 a n a ly s l s a n d c o m P a r i s o . 可 i t h d a t a o f li t o r a t u r . o r a u t h e n t -
一a m P l o s , 5 o f t h e m w e r o i d o n t i f i e d a s p
一 s i t o s t . r o l ( I )
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一 e i n n a m a t e ( W ) a n d d a u c o s t o r o l ( 砚 ) 。
( o r i g i n a l a r t i e lo o n P a g e 5 6 9 )
5 im u l t a n e o u s Q u a n t i t a t i
v e De t e r m i n a t i o n o f E Ph e d r i n e a n d S t r y e h n i n e
i n T r a d i t i o n a l C h i n e s e M e d i c in e 、 J o u f e n s a n , b y H P L C
C h e n F . k u i
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Y o 一h i h i r o K a n o , e t a l
W a 日 . s t a b l i s o d f o r t h 。 。 v a l u a t i o n o f C h i n e s . t r a d i
-
t i o n a l ` d i c i n e \ J o u f e n 一 a n , b y H P L C . S a m P l e o f 、 J o u f e u s a n , w a s e x t r a c t e d b y s o l v e n t , a n d
t卜e e x t r a c t i o n a n a l y s e d b y H P L C u s i n g a n i n e r t s i l O D S c o l u m n w i t h a s o l v e n t s y . t e m , a c e t o -
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a c i d一 o d i u m d o d o c y l s u l f a t e ( 3 a : 6 2 * 0 . 1 * 0 . 5 ) a t ` OO C a n d U V d e t -
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T h e n e w m o t h o d w a s r o li a b l e f o r t h o e v a l u a t i o n o f e p h e d r i n . a n d s t r y c h n i n e i n 叭 J o u f -
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M a c r o Po r o u : R e s i n P r e : e Pa r a t i o n一 T L C D e n s i于o m e t r y M e t h o d
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r e s i n G D X 一 0 4 a n d i t s s u b s e q u e n t q u a n t i t a t i v o d e t e r m i n a t i o n b y d o u b l e w a v e l e n t h T L C s e a
皿 n I n g w a s d e v o l o P e d . T h r o u g h s a m P l e 吕C a n n i n g -
i t r o v e a l s t h a t t h e s u g g e s t e d m
e t h o d w a s p r e e i s 。
5 t a b i l i t y i n
v e s t i g a t i o n a n d r e c o v . r y t e s t s
,
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, t h o r o s u l t s o f d e t e
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6 1 4
.