全 文 ：互 叶 醉 鱼 草 中 的 环 烯 醚 菇 试
兰州医学院药学系 (70 3。。o ) 李 冲 . 张承忠 挑 华
摘要 从互叶醉鱼草地上部分分出 3个环烯醚菇代类化合物 。 经化学和光谱方法 测 定结构为6 -
O一 e in n a m o yl c a ta l p o l ( I )
、
s p e 。 io s id e ( l ) 和6一0 一 e is 一p 一 e o um a r o l ye a ta l p o l (I ) 。 其
中化合物 l 为首次从 自然界发现 。
关键词 互叶醉鱼草 6一0 一 e in n a m o yl e a ta l p o l s p e e io s di e 6一o 一 c is 一p 一e o um a r o yl e a -
ta 1P o l
互叶醉鱼草 Bo d dl e]’ a al te r o j i ol 勿 Ma 石m . 为马钱科醉鱼草属植物 , 分布于内蒙古 、
山西 、 陕西 、 甘肃 、 宁夏 、 青海 ( 东部 ) 等省区 , 生长在海拔 18 0 0 m左右的河岸边〔 1〕。 可作
园林绿化植物 , 花 、 叶可杀虫 。 关于该植物的化学成分未见有文献报道 。 本文首次报道从该
植物的地上部分分到 3 个环烯醚菇贰类化合物 , 经化学和光谱方法测定它们的结构为 : 6一 0 -
c i n n a m
o y l e a t a l p o l ( I )
、 s p e e i o s i d e ( I ) 和 6一 O 一 e i s一 p 一 e o u m a r o y l e a t a l P o l ( l ) 。
化合物 l 为白色粉末 , F A B 一M S m / z : 5 0 9〔M + H 〕+ 。 综合分析M S 、 ` H及 ` s C N M R推
定分 子式为 C : ` H Z。 0 : : 。 ’ H N M R示有一糖 的端基质子信号 ( 4 . 5 8 , I H , d , J = 7 . 7 H z ) ,
说明该贰键为卜构型 。 c 7 “ 位和 C : 1 位为顺式双键质子 ( 6 . 94 , I H , d , J = 1 2 . 9H z 和 5 . 85 ,
z H
,
d
,
J = 12
.
9H z )
。 肉挂吼基芳环为对位取代 ( 6 . 7 7 , Z H , d , J = 8 . 6 H z 和 7 . 6 6 ,
Z H
,
d
,
J = 8
.
6 H z )
。 ` 3
e N M R示有醋基 ( 16 5 . 9 1 ) , C l化学位移及 C 3与 C 4差 值 , 说明 6
位是卜氧取代 。 根据以上分析 , 推定该化合物 为 6一 0 一 e i s一 p一 e o u m a r o y l c a t a l p o l , 系首次
从自然界发现 。 化合物 I ~ l 的化学结构式见图 。
1 仪器和材料
熔点 ( 未校正 ) 用北京第三光学仪器厂
X 4型显微熔点仪 测 定 。 核磁共振谱用 B r u 一
k e r A M 一 4 0 0型仪测定 , D M S O 一 d 。为溶剂 ,
T M S作内标 。 质谱用 V G Z A B一 H S型 仪 测
定 。 薄层层析硅胶G 、 柱层析硅 胶 ( 1 6 0一
2 0 0 目 ) 均为青岛海洋化工厂出 品 。 柱层析
聚酞胺为解放军 8 3 3 0 5部 队 7 01 厂产品 , 聚酞
胺薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂产品 。 互
叶醉鱼草地上部分 19 9 1一 07 采 自甘肃省兰州
市 。
图 化合物 I 一 l 化学结构式
I R
: = I { R
: 二 一 C e H 。
l R
, = H R
: 二 一 C 。 H 。 O H
1 R
l = 一 C 。 I王6 O H R : = H
2 提取和分离
取互叶醉鱼草地上部分 5 . s k g , 用丙酮回流提取得丙酮浸膏 3 1 59 。 将浸膏进行硅胶柱层
析 , 用石 油醚 、 乙酸 乙酚 、 丙酮 、 甲醇进行洗脱 。 丙酮洗脱部分经硅胶柱层析 , 氯仿一甲 醇
( 7
: 1 ) 洗脱 , 得化合物 1 2 0 o m g 。 继用氯仿一甲醇 ( 4 : l) 洗脱得 l 和 l 的混合物 1 80 m g 。
混合物经聚酞胺多次层析以 25 % 乙醇水洗脱 , 得化合物 1 35 m g 。 化合物 l 分纯后 , 溶 液状
态在室温下易变成 I 和 l 的混合物。 分离后立 即减压回收溶剂 , 得到 30 m g 。 亚和 l 的比例
约为 ( 1 : 2 ) 。
一
A dd r e s s : L i C h o n g
,
D
e P a r t m e n t o f P h
a r m a e y
,
L a n z h o u M e d i e a l C o l l e g e
,
L
a n z h o u
《 中草药 》 19 94年第 2 5卷第 5期 2 2 7
3 结构 测定
化合物 I : 白色针晶 , m p l s s一 9 0℃ ( 甲醇 ) 。 F A B一M Sm / z : 4 0 3〔M + H 〕+ , 3 3 1 (伏
元 + 1 ) 。 ’ H N M R ( 4 0 0M H Z , D M S O 一 d 。 ) 各: 2 . 4 0一 2 . 6 0 ( Z H , m , C 。一 H , C 。一 H ) ,
3
.
0 2一 3 . 4 5 ( m , g l c 一 H ) , 3 . 4 6 ( I H , b r s , C 7一 H ) , 3 . 7 1 ( I H , d , J = 飞3 . o H z , C , 。 -
H )
, 3
.
9 2 ( I H
,
d
,
J = 13
.
o H z
,
C
l 。一 H )
, 4
.
6 1 ( I H
,
d
,
J = :
.
s H z
,
g l e 一 e ; ’ 一 H )
,
4
.
9 3 ( xH
,
d
,
J = 5
.
4 H z
,
C
。一 H )
, 5
.
0 5 ( 一H , d , J = 6 . o H z , C `一 H ) , 5
.
1 1 ( I H
, d ,
J 二 9
.
2H z
,
C
I一 H )
, 6
.
4 1 ( I H
,
d
,
J = 6
.
o H z
,
C 3一 H )
, 6
.
7 4 ( 一H , d , J = 16
.
o H z
,
C
o l, 一 H
见表 。
表
)
,
7
.
2 ( I H
,
d
,
J 二 x 6
.
o H z
,
C
7 1, 一H )
, 7
.
4 3一 7 . 7 5 ( S H , m , 芳环 氢 ) 〔 2 , 3 〕。 ` 3 C N M R
化合物 I 一 l 的 ’ 3 C N M R数据
( 1 00 M H
z , PP m
,
D M SO 一d . )
碳位 瓜
9 2
.
9 9
1 4 1
。
1 4
1 0 1
。
5 9
3 5
.
1 0
7 9
.
5 2
5 8
。
1 5
6 5 。 7 2
4 1
。
7 9
5 8
.
5 5
9 7
。
9 0
7 3
。
4 1
7 7
.
4 2
7 0
。
2 8
7 6
。
4 3
6 1
。
3 9
13 3
。
9 1
1 2 8 。 9 1
1 2 8
。
4 4
1 3 0
。
6 0
1 2 8
。
4 4
1 2 8
。
9 1
14 5
。
3 1
1 1 7
。
5 1
1 6 6
。 2 0
9 2
.
9 6
1 4 1
。
0 8
1 0 1
.
6 4
3 5
。
0 5
7 9
。
1 7
5 8
.
17
6 5
。
6 3
4 1
。
7 5
5 8
。
4 2
9 7
。
8 4
7 3
.
2 7
7 7
。
3 5
7 0 1 3
7 6
。
2 5
6 1
。
2 4
1 2 4
。
9 9
1 30
。
4 3
1 1 5
。
7 1
1 5 9
。
6 8
1 1 5
。
7 1
1 3 0
。
4 3
1 4 5
。
5 4
11 3
。
5 2
1 6 6
。
5 8
9 1
,
0 6
1 3 9
。
4 5
10 3
。
3 《)
3 4
。
8 9
7 8
。
5 0
5 8
。
0 0
6 5
。
5 9
41
。
7 3
5 8
。
3 8
9 7
。
3 1
7 3
。
2 5
7 7
。
0 4
7 0
。
1 0
7 6
。
3 2
6 1
。
1 9
1 2 5
。 3 5
1 3 2
。
4 0
1 1 4
。
8 5
1 5 9
。
7 6
1 1 4
。
8 5
13 2
。
40
14 3
。
7 4
1 1 4
。
6 3
1 6 5
。
9 1
化合物 I : 白色粉末 , F A B 一M Sm / z :
5 0 6〔M + H 〕+ , 3 4 7 ( 贰元 + } ) 。 ’ H N M R
( 4 0 0M H
z , D M SO 一 d 。 ) 吕: 2 . 4 0一 2 . 6。
( Z H
,
m
,
C
S一 H , C 。一 H )
,
3
.
0 3一 3 . 4 5 ( m ,
9 l e 一 H )
,
3
.
6 6 ( I H
,
b r s
, C广H 少 , 3 . 7 7
( z H
,
d
,
J = 1 2
.
6 H z
,
C
l 。一 H )
,
3
.
0 2
( I H
,
d
,
J 二 x 2
.
6 H z
,
C
: 。一 H ) , 4
.
6 2
( I H
,
d
,
J = 7
.
o H z
,
g l e 一 e l 产一 H )
,
4
.
9了
( 一H , d , J = 5
.
ZH z
,
C
e一 H )
, 5
.
0 1 ( I H
,
d
,
J = 5
.
g H z
,
C
4一 H )
, 5
.
1 0 ( z H
,
d
,
J
= 9
.
1 H z
,
C厂 H ) , 6 . 4 5 ( z H , d , J = 5 . 9
H z
,
C 3一 H )
, 6
.
5 3 ( I H
,
d
,
J = 1 6
.
3 H z
,
C s l, 一 H )
,
6
.
8 5 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
6 H z
,
C
s ,
一 H和 C o l, 一 H ) , 7 . 6 7 ( ZH , d , J “ 5 . 6H z ,
C : I, 一 H万fl C o l, 一 H ) , 7 . 7 2 ( z H , d , J = x 6 . 3
H z
,
C
7 1, 一 H ) 〔 4〕。 ` 3 C N M R见表 。
化合物 l : 白色粉末 , F A B一 M S m z/ :
5 0 9〔M + H〕` 、 3 4 7 (贰元 + z ) , ` H N M R ( 4 0 0
M H z
,
D M S O 一 d 。 ) 己: 2 . 4 0一 2 . 6 0 〔 ZH ,
m
-
H )
,
C
6一 H , C 。一H )
,
3
.
0 3一 3 . 4 5 ` m , g l e -
3
.
6 5 ( I H
,
b r s
,
C广H ) , 3 . 7 2 (
d
,
7 H z
,
J = 1 3
.
3 H z
,
C
l 。一 H 、 , 3 . 9 2 交一H ,
; 11
,
d
,
、人
345678910厂2,3451创护’,4,l副7’819
J = 1 3
.
3 H z
,
C
, 。一 H )
, 4
.
5 8 ( I H
,
d
,
J 二 7 g l e 一 C , 产一 H )
, 4
.
8 3 ( I H
,
尸aOn-,
.
d
口
C
。一 H )
( 一H ,
, 5
.
0 2 ( I H
,
d
,
J = 5
.
s H z
,
C
`一 H )
, 5
.
0 9 ( I H
,
d
,
J = 9
.
o H z
,
d
,
J 一 5
C
、一 H )
.
Z H z
,
d
,
J 二 12
.
g H z
,
C
s l, 一 H )
,
6
.
4 2 ( I H
,
d
-
J = 8
.
6 H z
,
C
3 1/ 一 H和 C o l/ 一 H ) , 6 . 9 4 ( I H , d , J
J = 8
.
6 H z
,
C
: , 一 H和 C 。 l’ 一 H ) 。 ’ 3 C N M R 见表 。
J = 5
.
s H z
,
C
3一 H )
, G
. 了7 ( ZH ,
= 1 2
.
g H z
,
C
: l’ 一 H , , 了 . 6 6 ( ZH ,
致谢 : 本院 中草药教研室赵 汝能教授鉴定原植物 。 兰州 大学分析测试 中心 代测 ` H , ’ 3 C -
N M R
,
F A B
一
M S
。
(
一杯转 第2洲 页 )
·
2 2 8
·
据报道。 2 5〕, 从四川产虫草分离的中国拟青霉 p 。 e : 10 。 夕 e e s s i n e n s艺5 s p . h o v e N s o一
2菌株和蝙蝠蛾被抱霉 M o r l` e r l l s h o P f a l i c h e n e n e t Iu s p . o o v ; 从 青 _海产虫草中分离出的
中国头抱菌C e P h a l o s P r `u 。 : s i n e n s i s s p . ” o v 及蝙蝠蛾拟青霉 C s一 4 虫草菌株 。 对人 工 培
养的虫草真菌菌丝与天然虫草进行了药化 、 药理对比试验已有很多报道〔“ 6, 27 〕。 化学方面认
为氨基酸 、 街醇 、 糖醇 、 生物碱 、 有机酸 、 维生素等化学成分很近似〔 28 , 29 〕。 药理对比试验
认为 : 对豚鼠离体支气管具有显著的扩张作用 , 有雄性激素样和肾上腺皮质激素样作用〔 3。〕。
人工发酵提取物有抗缺氧 、 增加心脏和脑组织对 匀。 R b的摄取 , 降低血清胆固醇 、 镇 静 、 抗
落碱 、 抗流涎及抗炎等多种作用 。 还有增强免疫功能及抗肿瘤作用 〔遵、 2以 3 -1 34 〕 。
上述研究表明 : 凉山虫草 、 霍克斯虫草 、 秦 巴蛹虫草 、 新疆虫草 、 甘肃 虫草 、 香棒虫草
等 , 均为各省寻求的同属品种 , 都认为可代替正品虫草 , 但还未看到国家医药管理局批准列
入正 品的资料 。
人工培养的虫草菌 , 虽有的已形成药品出售 。 但从冬虫夏草中分离出多种不同的真菌 ,
说明冬虫夏草真菌复杂 , 现没有足够的证据说明人工培养的虫草菌能完全代表冬虫夏草 。 从
研究资料提出的论点 , 认为多种氨基酸是冬虫夏草具有强壮 、 滋补作用的物质基础之一 。 氨
基酸的药理作用分析也证实了这一点 。 这一思路在寻找代用品中值得重视 。
参 考 文 献
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1 9 杨友度 . 中草药 , 1 9 8 5 , 1 6 ( 5 ) : 1
( 上接 弟2 2 8页 )
参 考 文 献
中国科学院西 北植物研究所 . 秦岭植物志 . 第一
卷 . 北京: 科学出版社 , 1 9 8 3 . ”
D a m t o f t S
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P h y t o e h e m
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1 9 9 1
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C o m P a d r e G M
, e t a l
.
P l a n t a M e d
,
1 9 8 2
( 4 6 ) : 4 2
( 1 2 )
T a h a
2 7 17 ( 1 9 9 2
一 12一。了收稿 )
S
, e t a l
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A l e x a n d r i a J P h a r m S
e i
,
《 中草药 》 1 9 9 4年第25 卷第 5期 . 2 7 1 -
AS B T RAC TS O FO R !G INA L AR T IC L ES
1r ido id : fo r m Fo u n t a; n B u t t e r f ly b us h ( B u d d lo j
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l t e r n i fo l f
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)
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,
Z h a n g C h e n g z h o n g
, a n d Y a o H u a
T h r e e i r i d o i d s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e a e r i a l P a r t s o f B “ d d l e j a a l t e r n i f o l `a M a x i m 二 T h e i r
s t r u e t u r e s w e r e i d e n t i f i
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e a l r e a e t i o n s a n d s P e e t r a l a n a l y s i s
.
T h e y w e r e 6
一
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-
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o y l e a t a 1 P o l ( I )
, s P e e i o s i d e ( 1 ) a n d 6
一
O
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一 e o u m a r o y l e a t a l P o l ( 1 )
. 班 w a s d i s c o v e r e d
f
r o m n a t u r e f
o r t h e f i r s t t i m e
.
( o r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 2 2 7 )
5 t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f t h e P i! o s e A n t l e r o f R e d
D e e r ( C
e r v u s e l a P h u s )
Y
a n g X i u w e i a n d B a i Y
u n P e n g
5 i x t e e n e o m P o u n d s h a v e b e e n i s o l a t e d f r o m
e t h a n o l e x t r a e t o f t h e P I l o s e a n t l o r o f C
e r u u s
e
l
a P h “ 5 L i n n a e u s
.
O
n t h e b
a s i s o f
e h e m i e a l e v i d e n e e a n d s P e e t r a l d a t a
, t h e y w e r e i d e n t i f i
e
d
a 5 e h o l e s t e r y l m y r i s t a t e ( I )
, c h o l e s t e r y l o l e a t e ( 1 )
, e h o l e s t e r y l P a l m i t a t e ( 1 )
, c h o l e s t e
-
r y l : t。 a r a t e ( vl ) , e h o l e s t e r o l ( V ) , e h o l e s t 一 5 一 e n 一 s日一 0 1 一 7一 o n e ( 班 ) , e h o l e s t 一 5一 e n 一 3日, 7 a 一 d i o l
( VI )
, e h o l e , t
一
5
一
e n
一
3日, 7日一 d i o l ( 恤 ) , u r a 。 11 ( lX ) , h y P o x a n t h i n e ( X ) , e r e a t i n i n e ( XI ) , n i e -
0 t i n i e a e i d ( 双 ) , u r e a ( 皿 ) , P 一 h y d r o x y b e n z a l d e h y d e ( X VI ) , P 一 h y d r o x y b e n z o i c a c i d ( 双 ) a n d
u r i d i n e ( 皿 ) .
( O r i g i n a l a r t i c l e o n P a g e 2 2 9 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i c a l C o n s t i t u e n t s O f L a r g e s e p a l
R a b d o s i a ( 刀。 b d o s艺a n : a e r o c a l少二 )
G a o Y
o u h e n g
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u a n g y i
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5 i x e o m P o u n d s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e d r i e d l e a v e s a n d t e n d e r b
r a n e h e s o f R
a b d o s ia fn a
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e r o e a
l夕义 ( D u n n ) H a r a . T h e i r s t r u e t u r e s w e r e i d e n t i f i e d a s e x e i s a n i n A , e x e i s a n i n B , r a b d o l ·
o x i n B
, u r s o l i e a e i d
, 日一 s i t o s t e r o l a n d p a l m i t i e a e i d .
( O
r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 2 3 2 )
L 1g n a n s C o n t e n t s o f K a d s u r a ( K
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C h e n D a o f
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