全 文 ：葱皮忍冬中 2 , s一 q u i n o x a l i n e , 1 , 4一 d i h y d r o互变
异构体的分离和鉴定
陕西省中药研究所 (咸阳 了1 2 000)
葱皮忍冬为忍冬科忍冬属植物 L。 , i ce ar f er -
d 泣n a n d `1 F r a n c h . 的叶 , 是陕西地方民间习用草
药 , 具有清热解毒 、 抗菌消炎等作用〔幻 。 从其叶
的乙醇提取物中分得单体化合物 2 , 3一 q iu n o x al i -
n e , 1
,
4一 d i h y d r o , 在国外作为一种抗氧化剂 ,
能增加聚氧树脂在高温条件下的抗氧化作用〔 2 , 3〕 ,
另外还 具 有抗感光作用〔4〕。 核黄素分解后 产生
该化合物作为核黄素分解的质控标堆〔 5〕。 经 检 索
从忍冬属植物中分得此种成分 , 尚属首次。
1 提取和分离
葱皮忍冬千叶 ( 采自陕北唠山林区 , 原植物系
西北植物研究所杨金祥副研究员鉴定 ) 的粗粉 , 经
70%乙醇提取 3次 ,每次 Z h , 回收乙醇 ,加乙酸乙醋萃
取 。 回收乙酸乙醋 ,加硅胶搅匀 ,蒸干 ,研磨后干法上
柱 , 氯仿为洗脱剂 ,洗净叶绿素 ,收集第一个亮兰色
荧光带。 回收氯仿得粗品 。 用氯仿溶解粗品加适量
甲醉 , 打开瓶塞放置数 日 , 析出淡黄色针晶。
2 监定
2
.
1 由质谱低质量端知含有m z/ 39 , 5 0 , 51 , 63 ,
6 5 , 7 1 , 7 8 , 1 0 5等离子为芳烃特征 离 子 系列 ,
可知样品中含有苯环结构 。 在质谱高 质量 端 出现
m / 2 1 6 2离子 , 强度 为 基 峰 , 其 它 离 子 m / 2 1 3 4
(为 1 6 2一 28 ) , m / 2 1 0 6 (为 16 2一 2 x 2 8 ) 与离 子 m / z
16 2 间丢 失 合理 , 判断 m / 2 1 6 2为分子 离 子 。 因
分子离子为基峰 ,说明分子中存在着共辘结构体系 ,
连续丢 2 个 28 a m u , 说明分子可能存在 2个 毅 基
〔6 〕 , 经过图谱解析和标准谱图核对 , 样品 的结构
为 2 , 3一 q u i n o x a l i n e , 1 , `一 d i h y d r o 〔7〕 , 其结
构式见图。
李 强 任 茜
断 , 即 N 一 H吸收和 一 C 、 晶一 结构单元 ,这证明结
构为 ( I ) 式 。
2
.
2 经查 S a d lt er 标准红外光谱图集 , 该化合物给
出的谱图 ( 石腊油涂片法制样 ) , 标出的结构式为
I 见图 , 与结构式 ( I ) 不同 。
2
.
3
` H N M R ( C D C 1
3 , T M S内标 ) 中 , 只 有
苯环氢吸收比较特征 , 而一 N H , 一 O H氢呈弥 散区
分不清 。为了证实上述结构 ,进行了U V 光谱分析。
2
.
4 U V 光谱 ( i . o s m g , 配成 2 5m l 氯 仿溶 液 )
中存在多种共扼吸收 , 结构为 l 。 在溶液中加人 2
滴 17%盐酸溶液 , 图谱基本不变。 在溶液中加人 一
滴 l m ol / L的 N a 0 H水溶液 , 谱图发生红移 。 确 定
样品在氯仿溶液中结构为 I 。 因为 I是 烯醇 式 结
构 , 呈弱酸性 , 在酸性条件下结构不变 。 而在碱性
条件下其结构要发生变化 , 形成酮式结构 I , 该化
合物因有酞胺结构单元的酮式结构呈弱碱性。 因此
谱图发生了红移。
2
.
5 样品的结构 : 该结晶为固体物质 , 其结构 为
2
,
3一 q u i n o x a l i n e , i , 遵一 d i h y d r o , 在 溶液 中
发生互变异构〔 8〕 , 结构 I 在酸性条件下变 为 结构
1
, 在碱性条件下 , 结构 I 又可变为结构 I 。
致谢: 质谱 、 核磁和红外光谱由西安近
代化学研究所赵效文高工代测 , 紫外光谱 由
陕 西省 药品检验所孙 文基副研 究员代测 。
参 考 文 献
图 I 、 1 的化学结构式
I R光谱中存在苯环 吸 收 , 由 15 0 0 , 1 9 0 0
及 75 1 c m 一 `吸收判断 , 含有4个相 邻 氢 的 芳环 ,
即z , 2取代苯环 。 由s i 7 2 e m 一 ’ , i 6 s i e m 一 ’ 叭收判
李家骏 , 等 . 秦巴山区经济动植物 . 西安 : 陕西
师大出版社 , 1 9 9 。。 1 6 7
J P ( 19 8 6 ) 6 8 1 3
, 4 7 6
U S ( 19 6日 ) 3 4 2 6 , 9 8 4
S a i t o l
, . t a l
。
B i o c h e叭 19 6 7 , 6 ( 1 ) l
3 6 0 2
C A 1 9 6 8
, 6 8 : l o 7 3 3 )
K o v a c i k V
, e t a l
.
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,
1 9 7 3
,
7 ( 4 )
. 44旧
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A e a d e m i c P r e s s
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( 1 9 9 3一 02 一 0 5收稿 )
4 0 4
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