全 文 ：龙 头 乌 头 的 生 物 碱 成 分 研 究
中国科学院昆明植物研究所 (6 0 0 4 5 5 )陈建文 .罗士德 料
摘要 从云南丽江地区产龙头乌头中一共分离到 8个二菇生物碱 , 经鉴定为查斯马宁 、 滇乌碱 、
龙头乌头碱甲 、 乙和黑乌弱碱 、 查斯马可宁定 、 德索灵和德靠辛 。 后 4种为首次从该植 物 中分离
到 。
关键词 龙头乌头 查斯马可宁定 德索灵 黑乌弱碱 德靠辛
龙头乌头是毛蓖科乌头属植物 , 早期从其块根中分离得到 4个二砧类成分〔 ’ 〕 , 现进 一 步
研究又分得 4个成分 , 经光谱及物理 , 化学性质等研究证明为 : 黑乌弱碱 ( f or es ac o in t in e ,
I )
、 查斯马可宁定 ( e h a s m a e o n i t i n e , l ) 、 德索灵 ( d e l s o l i n e , l ) 和德靠辛 ( d 。 -
cI o s in 。 , F ) , 是首次从龙头乌头中分离出的二菇生物碱 。 本文首次报道了 4个成分的D E -
P T谱 。
1 材料和仪器
实验所用植物块根采自云南省丽江地 区 。 P H M K 型显微熔点测定仪 (西德产 ) ,未校正 。
红外光谱 用 I-R 4 50 型分光光度计 ( K B r压片 ) 测定 , 紫外光谱用 U V 一 2 10 A型分光光度计 ,
`
H一 N M R 、 ` 3 C一 N M R谱均用 B R U C K E R A M一 40 0 脉冲傅立叶变换核磁共振波谱仪测定 ,
C D 1C
3作溶剂 , T M S作内标 。 薄层层析用中性氧化铝 G 硬板 , 展开系统用 : 石 油 醚一乙 醚
( l
:
1 )
, 乙醚一甲醇 ( 9 9 . 5 : 0 . 5 ) , 改 良碘化秘钾试剂显色 。
2 提取和分离
8
.
4 k g龙头乌头根粉 , 用 10 %氨水浸润 , 放置 4 h , 加苯 1 2 0 0 o m l浸泡 4 d , 过滤 ; 重复浸
泡 3次后 , 合并滤液 , 抽干 , 残留物用 1% H C I溶解 , 滤去不溶物 , 滤液用氯仿萃取 3次 , 合
并氯仿液 , 加氨水还原为游离生物碱 , 分去碱水层 , 氯仿液减压抽干 , 得组分 A 4 1 g , 提 取
A后酸水层加氨水到 p H 1 2 , 析出沉淀 , 用氯仿萃取数次合并 , 抽干得组分 B 1 g3 。
组分 A 4 1 9 , 溶 于 75 m l氯仿 , 与 1 0 09 氧化铝 ( 中性 ) 拌样上柱 , 乙醚一石油 醚 ( l , 2 )
洗脱得第 1部分 1 . 6 9和第 2部 分 2 . 29 , 第 1部分再用氧化铝柱 , 石油醚一乙醚 ( 1 : 2 ) 洗 脱
得碱 1 4 1 7 m g ; 第 2部分用中性氧化铝柱 , 石油醚一乙 醚 ( l : 3) 洗 脱 得 碱 1 20 m g 和 碱 M
3 3 5 1 9
0
组分 B 139 , 溶 于 25 m l氮仿 , 与 40 9氧化铝拌样上柱 , 用乙醚一甲醇 ( 9 . 5 : 0 . 5 ) 洗脱 ,
得碱 夏 1 . 2 9 , 碱万 8 0 m g和 碱 y 1 2 o m g 。
3 鉴定
碱 I : 白色乍l山品 , C 3 5 H 4 oN o 。 , ( M + 6 2 7 ) , m p 15 8一 1 6 0 c0 ( M e o H ) 。 I R v 恍二
e m
一 ` : 一7 2 5 ( C = O ) , 1 6 0 5 、 25 0 9 ( C H ) , 8 4 9 ( C 一 C ) 。 U V ( M e 0 H ) 入二 。 二 n m ( 10 9 。 ) :
2 5 5 ( 4
.
2 7 )
,
2 0 2 ( 4
.
3 3 )
。 ` H 一 N M R d p p m : 2
.
0 4 13 ( 3 H
,
t
,
J = 7
.
2
,
N C H
Z
C H
3
)
,
1
.
3 5 2 7 ( 3 H
, s , o C o C H
。
)
, 3
.
1 3 7 0 , 3
.
2 2 7 1 , 3
.
2 4 8 7 , 3
.
4 3 3 6 ( S H
, S , 4 K 一 O C H s )
,
.
A d d
r e s s : C i i e n J 。往 : l 叭
,
e xl , K u n l、 1 111 9 I lz s t i r 、一t e o f B o t a n y , C h i n e s e A e a d e m y o f S e i e n e e s ,
K u : 、 m i ,、 g , 云 仲 i丁头李院 , 3城毕 汉实子 1毛1
二通讯联络人
.
2 2 8
.
3
.
l s sG( 3H
,
J = 5
.
9 , C
3 , -
S , A r 一 O C H 。 )
.
5
.
0 1 ; 3 ( I H
, t ,
一 H )
, 下. 0 8 下 ( ZH , d , J = 8
.
8
,
J 二 刁 . 8 , C , ` 一 H ) , G . 弓只9 , ( ZH , d ,
e
: ` , 。 ` 一 H )
。 ’ 月 C 一 N M R见衷 。 以
上均 与文献报道值相吻合〔 2 〕。
表 碱 I 一 F 的 ’ 3 C N M R— -一 _ _ __ _一。 ~ ~ _ ~ . . . . . . . ” . . 创` . . 门口 一俐- .一 . , . ~ . ~ 自 ~ . 碑 一 竺 、 . 竺 ~ , , 户吧 . 侧护 , . , , 户 , . . 曰 . .C 位 ( D e P t ) 1【 l W123
4
5
6
7
8
g
10
1 1
1 2
13
1杏
1 5
1 6
1 7
1 8
1 9
N 一 C H :
(
C 子1 ,
1一 O M e
6一 O M e
1 6一 O M e
1 8一 O M e
( 1 4
、 4 产一 O M e
O = C
1
l
C
。
I币。 一 1 2
2 , 6 ,
3 , , 6 ,
4 ,
O = C
}
8 5
。
0 3
2 6
。
4 0
3 4
。
8 0
3 9
。
2 1
4 9
。
2 2
8 2
。
8 3
4 4
。
9 2
8 5
。
8 6
4 9
。
4 4
4 3
。
9 5
5 0
。
3 3
2 8
.
9 6
3 9
。
0 8
7 5
。
3 4
3 7
。
8 6
8 3
。
4 4
6 1
。
6 0
8 0
.
4 0
5 3
。
7 8
4 8
。
9 9
C 玉1
C H
:
C H
:
C
C H
C H
C H
C
C H
C H
C
C H :
CH
C H
C H :
C H
C H
C H t
C H :
C H
:
8 4
。
9 1
2 6
。
2 4
3 5
。
7 6
3 9
。
2 1
4 9
。
5 2
8 3
。
6 5
4 9
。
0 4
8 5
。
5 6
4 5
。
0 6
4 0
。 9 9
6 0
。
1 4
3 4
。
8 4
7 4
。
8 0
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。
8 1
3 9
。
0 8
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。 0 4
6 1
。
8 4
C H
C H
:
C H
:
C
C H
C H
C H
C
C H
C H
C
C H t
C
C H
C H
:
C H
C H
C H
:
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:
C H
:
7 2
。
6 1
2 7
。
1 4
2 9
。
3 0
3 1
。
4 0
4 3
。
9 3
9 0
。
4 4
8 7
。
7 5
7 8
. 吐 0
4 5
。
0 4
3 7
。
7 1
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。
3 1
3 0
。 4 6
4 3
。
2 9
8 4
。
4 8
3 3
。
4 3
8 2
.
9 1
6 5
.
9 1
7 7
。
3 1
5 7
。
2 3
5 0
。
1 9
C H
C H
:
C H
:
C
C H
C H
C
C
C H
C H
C H
C H :
C H
C H
C H
:
C H
C H
C H
:
C H
:
C H
:
7 2
。
5 7
2 7
。
4 7
2 9
。
2 3
3 7
.
5 1
4 3
。
9 5
9 0
。
0 1
8 7
。
9 8
7 7
。
9 1
4 5
。
2 3
4 5
。
2 0
4 8
。
7 0
2 9
。
5 1
3 9
。
3 3
7 5
。 6 0
3 4
。
3 0
8 3
。
9 8
G6
。
1 0
7 7
。
3 1
5 6
。
9 8
5 0
。
2 3
C H
C H :
C H
:
C
C H
C壬I
C
C
C H
C H
C H
C H :
C H
C H
C H
z
C H
C H
C H
:
C H
:
C H
:
1 3
。
4 0
5 6
。
5 0
5 7
。
7 7
5 5
。
9 3
5 9
。
0 6
5 5
。
3 7
1 6 6
。
0 7
C H
-
C H
-
C H
*
C H
s
C H
,
C H 。
C
5 8
。
6 1
5 9
。
0 0
1 6 6
C H
s
C H
.
C H
s
C H
3
C H
:
( 1 4 )
C
1 3
.
5 1 C H
, 1 3
.
5 1 C H
,
5 7
。
9 0
5 6
。
1 9
5 8
.
9 8
5 7
.
2 8
C H
:
C H
s
C H
:
C H
:
5 7
。
2 1
5 6
.
1 6
5 8
。
9 1
C玉15
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C玉王3
,JnJ兮左一了ù匕比舀六n八U叹UQé.卜
:…八”的舀qó丹一ó月才OD目匕J,, .占ù匕é
n甘匕d丹`ù“,dt了,、J比了ú门口已OJōh…1 2 3 。 0 31 3 1 。 6 8
1 13
。
6 8
1 6 3
。
3 3
1 6 9
。
6 7
C
C H
C H
C
C
1 3 0
1 2 9
1 2 8
1 3 2
1 6 9
C
C H
C H
C H
C
C H
: 2 1
.
7 4 C H
,
2 1
.
4 5 C H
: 一 一
. . . . . . . . . . 匕 . . . . .
~
一 奋一一碱 卜 无色方晶 , e 3 4 H 4 : N o 。 ( M 十 6 1 3 ) , m p ] 8 1一 18 2℃ (M e o H ) ; I R v恍蕊e m 一 ’ :
3 5 2 0 ( : o H )
, l : 1 0 ( e
一 。 ) , 14 5 0 ( 一 e H ) 、 2 3 5 5 ( 一 e N ) , 2 2 : 5 ( 一 C 一 o ) 、
1 0 10 ( C 一 C )
, 7一。 ( 一 C H ) 。 U V ( M e O H ) 入。 a 二 n m ( 10 9 。 ) : 2 3 0 ( 4 . ] 8 ) , 2 0 1
( 4
.
1 3 )
。 ’ H 一 N M R 各 p p m : 1 . 0 4 5 0 ( 3 H , t , J = 7 . 1 , N C H : C H 。 ) , 1 . 2 1 3 9 ( 3 H ,
s , O C O C H
3
)
, 3
.
0 8了。 , 3 . 1 9 5 5 , 3 . 2 19 2 , 3 . 4 0 9 7 ( S H , s , 4 x 一 O C H 3 ) , 4
.
8 5 5
( I H
,
d
,
J = 4
.
9 , C I
` 一 H ) , 7
.
4 0 1 5 ( ZH
, t , J = 7
.
5 , C
3 ` , 。 ’ 一 H ) , 7
.
5 0 2 ( I H
, t ,
j = 6
.
0 , C “ 一 H ) , 5 . 0 1 3 ( Z H , d , J = 7 . 2 , C : ` , 。 ` 一 H ) 。 ’ 3 C 一 N M R 见表 。 以上均
华中草药 》 2 9 , 5年第 2 6卷第 石期 · 2 2 9 ·
与文献报衬` f柱t 于{I吻台`5)
O CH
CH
:
碱 I 减 I
一尹邵 ’
“寸、 ” H
碱 硕 碱 U
图 碱I ~ F 的化学结构式
碱巫: 无色方晶 , C : S H ` , N o , ( M + 4 6 7 ) , m p Z z 6~ 2 15℃ ( M e o H ) ; I R v 乏彗姿。 m 一 ` :
3 5 2 0 ( 一 O H )
, 2 9 5 0 ( 一 C H ) , 1 3 9 0 ( 一 C N ) , 1 1 0 0 ( C 一 C )
。 ’
H 一 N M R 乙 p p m :
1
.
0 3 7 5 ( 3 H
,
t
,
J = 7
.
2 , N C H
:
C H : )
, 1
.
6 17 5 ( I H
,
d
,
J = 4
.
4 , C
。 一 H ) , 2
.
9 1 1 9
( ZH
, q , J = 3
.
7协C l : 一 H ) , 1 . 8 1 8 2 ( I H , s , C , , 一 H ) , 2 . 5 4 4 9 ( I H , d , J = 4 . 9 , C 。 一
H )
, 3
.
6 8 ( I H
, s , 一 O H ) , 3
.
2 7 7 6
, 3
.
4 0 3 4 ( 6H
, s , Z x 一 O C H 。 ) , 3
.
3 0 0 8 ( 6H
,
s , Z X 一 O C H 3 )
。 ’ ” C 一 N M R 见表 。 以上均与标准品的数据〔 4 〕相吻合 。
碱 万: 无色菱晶 , C Z ` H 。 。N O 7 , ( M 十 4 5 3 ) , m p 2 0 1八· 2 0 3℃ (M e o H ) ; I R 、 瞥异。 : n 一 ` :
3 9 4 0 ( 一 o H ) , 2 9 4 0 ( 一 C H ) , 1 4 5 0 ( 一 C H )
,
1 1 0 0 ( C 一 C )
。 ’ H 一 N M R乙p p m ,
1
.
0 3 1 ( 3 H
,
t
,
J = 7
.
2 , 一 N C H : C H 。 ) , 1
.
6 3 3 5 ( I H
,
d
,
J = 5
.
6 , C
S 一 H )
, 2
.
3 5 6 3 ( 2
H
, s , C ,
: 一 H ) , 2
.
8 0 1 ( I H
, s , C 1
7 一 H ) , 3
.
2 6 3 5 ( 3 H
, s , 一 O C H 3 ) , 3
.
2 9 5 9 ( 6 H
,
s , 2 “ 一 O C I王。 ) , 4 . 0 3 2 4 ( I H , q , J = 4 . 8 , C , ` 一 H ) 。 ` 3 C 一 N M R 6 p p m见表 。 以上
均与文献报道的标准品数据 〔的相吻合 。
以上 4个二枯生物碱的结构式见图 。
致谢 : 本实验光借数据 由昆明植物研究所仪 器组侧定 ; 植物种名 由本所分类室阂天碌先
生 定名 。
参 考 文 献
罗士仁 . , 等 . 化 二
C h o n W S
, e
3 9 4
P e l l e t i e r S W
1 9 8 8
一 2 7 : 2 4 67
9 8 5 , 4 3 ( 6 )
: 5 7 7 e t a l
. 玉压c t e r o c y e l e s , 工9 8 5 ,
t a l
.
C 下l e 皿 B e r , 19 8 1 , ] 1 4 :
e 定 a 1 . P 飞1 y t o e h e 议 , l o a 6
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J i a n g Q P
,
2 3 : 1 1
A i y a r V N
,
2 5 : 9 7 3
、 1 0 9 :卜 O丁一 2 7 ,次稿 )
.
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u L i a n z h o n g
,
K e C h u i z h o n g , 。 t a l
R a 皿 3 n b飞 n d s o f 0 1: 王 n J 工三。 a o i d 毋 二 r 。 皿 : a ; J r : d 可 i t h l 飞 s o r R a 皿 、 n s , 。 。 ` r o s e o P y , a n d c o tn P -
a r e d w i t h t h a t o !。 t a i 压 。 d f r o 卫 I R s , 。 。 Lr o s e o p y 。 I t
e r i s t i e b a n d s o f o l e a n o l i e a e i d e a n b e i d e n t i f i e d
w a s f o u n d t h a t t h e e o r r e s P o n d i n g c h a r a e t
·
l n b
o t h s p e e t r o s e o p y
。
( o r i g i n a l a r t i e l e o n P a g 。 2 2 7 )
S七u d i e : o n t为e A lk a l o id s o f L o n g t o u w u t o u ( A e o o f t 。。 l o o g t o “ n e n s )
C h e n j i
a n 二 e n , L u o S h i d e
F o u r d i t e r P e n o i d a l k a l o i d s w e r e i s o l a t e d f r o tn A : o 月了t “ 价 l o n g * o u ” e 几s T 。 L . M i n g g r o w n i n
L i j i
a n g o f Y
u n n a n P r o v i n e e
,
f o r t h e f i r s t t i o e
.
T h e y , e r e i d e
n t i f i e d a s f o r e s a e o n i t i n e
, c h a s
-
口 a e o n i t i n e , d e l s o l i n e a n d d e l e o s i n o b y P h y s i e a l c o n t a n t s a n d s P e e t r a l d a t a 。
( o r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 2 2 8 )
S t u d i e s o n t卜l e C h e m i e a l C o m Po n e n t s o f C o m m o n L e a f f l o w e r
( 尸h夕11。 。 t h “ 5 o r i n a r i a )
L 1 R u i s h e n g
,
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1 0
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c r y s t a l l i几 e e o 卫 P o u n d s h a v o b o e n i 3 o l a t e d f r o m P h夕 I l a 几 t h u s u r f ” a r ` a L i n n 。 , C o l l e e t e d
G u a n g z h o u
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2 0
( 2 9 )
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T h e i r s t r u e t u r e . w e r e e l u c i d a t e d
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3
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a n d o t h e r c h o m i c a l m e t h o d s
.
T h e o t h e r f o u r a r o p e n d i n g f u r t h e r i d e n
-
t i f i c a t i o n
。
( O r i g i n a l a r t i c l e o n P a g e 2 3 1 )
S t u d i e s o n t h e P r e Pa r a t i o n o f M a c h i x i a n o r a l L i q u i d
Z h
o u J i n g
,
T i a n G
u i j i e
,
F u J i n g w e i
, e t a l
M
a e h i x i a n o r a l l i q u i d 下 a s m a d e f r o m P o r t “ l a e a 0 1` r a c e a L . P h a r m a c o l o g i c s t u d i e s P r o v e d
t h a t i t e a n o b v i
o u s l y i n h ib i t b l o o d P l a t e l e t a g g r e g a t i o n a n d s h o w e d h y P o l i P e m i a a e t i v i t y
。
A e o m P r e h e n s i v e i n v e s t i g a t i o n o f t h e P r e P a r a t i o n w a s s t u d i e d a n d a P r a e t i e a l q u a l i t y e o n t
-
r o l w a s d e v i s e d t
o e n s u r e i t s t h e r a P o u t i c e f f o e t
。
( o r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 2 3 9 )
D e t e r m i n a t i o n o f T w e e n一 5 0 C M C i n C h i n e s e H e r b a l M e d i e in e ! n j e e t i o n s
b y U l t r a v i o l e t SP e e t r o P卜o t o m e t r y
C h e n Z h
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j i
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,
J i a n g Y
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U l t r a v i o l e t s P e e t r o P h o t o 皿 e t y w a s u s e d t o d e t o r m i n e T w e e n 一 5 0 c r i t i e a l m i e e l l e o n e e n t r a ·
t i o n ( C M C ) i
n d i f f e r e n t C h i n e s e h e r b a l m e d i e i n e i n j
e e t i o n s
.
S t u d i e s o n t h e c o n e e n t r a t i o n
o f i o d i n e s o l u t i o n a n d w a v e l e n g t h s u i t a b l
e f o r t h e d e t e r 爪 i 让 l t i o n w e r o e a r r i e d o u t . T h i s
ut e t h o d 15 q u i e k a n d a e e u r a t e a n d e a n b
o u s e d f o r t h e q u a l i t y e o n t r 。 , 1 o f s u e h p r e p a r a t i o n
.
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r i g i n a l a r t i e l o o n P a g e 2 4 2 )
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2 7 8
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