全 文 ：雷公藤茎叶三菇化学成分研究
福建省医学科学研究所 (福州 3 5 0 0 0 1 )夏志林 ` 徐榕青 郭舜民 邓福孝
南京军区福州总 医院 王宝奎
摘要 从雷公藤 , , 毕 et 理卯 。 m w ` lfo 汉 ; ` 茎叶中首次分得 4 个三菇类化合物 ,经化学反应和光谱分
析鉴定为 : 日一谷幽醇 、 雷公藤内醋甲 ( w l fo r l ide A ) 、 3日、 2 。二轻基一△ ’ 2一齐墩果烯 一 2 9 一梭酸 (3j 3 , 2 、
d i h y d r o x y
一△ ` 2 一 o l e a n e n 一 2 9 一 o i c a e id )和 3一 e p ik a t o n i e a e sd 。
关键词 雷公藤 三菇 雷公藤内酷甲 3日, 2 。 二轻基 一△ ” 一齐墩果烯 一 2 9一梭酸 3一叩 i k at on ic
a C id
雷公藤 T , 甲 et , 卯。 nI 、 ` zf o r id ` H。 。 k . f . 系卫矛科雷公藤属植物 , 临床用其根治疗多种免
疫性疾病取得显著疗效 。 近几年来 , 因多年生雷公藤生药资源紧缺 ,其地上部分的药用价值开
发利用受到重视 ,有关的药理和临床研究已有报道〔’ , 2 〕 。 前曾报道过雷公藤茎叶中的二菇内醋
类 ` 3 〕和生物碱类〔 , 〕化学成分 ,现报道雷公藤有效成分之一的三菇类化学成分的研究结果 。 从雷
公藤茎叶中分离和鉴定了 4 个三菇类化合物 : 日一谷街醇 ( 工 ) ;雷公藤内酷甲 ( w ilf or l id e A , l ) ;
3日, 2 2 a 一二轻基 一△ ` 2一齐墩 果烯 一 2 9一梭酸 ( 3日, 2 2 a 一 d i h y d r o x y 一△ ` 2 一 o l e a n e n 一 2 0一 o i e a e id , W )和 3 -
e iP k at
o n ic a c id ( l )
。 综合有关的研究结果表明 , 雷公藤地上和地下部分的药理活性 ,化学成分
基本相同 ,可以作为药用 。
l 材料和仪器
雷公藤茎叶 19 93 一 10 采自福建省泰宁县 , 并由福建省中医药研究院生药室鉴定 。 熔点用
x
月 显微熔点测定仪测定 , 温度计未校正 ; 红外光谱用 P e r k i n 一 lE m e r 6 83 型红外分光光度仪测
定 ;质谱用 v ar in M A T Z 1 2质谱仪测定 ; 核磁共振谱用 B r uk e r A M 一 4 0 0 0 型核磁共振仪测定 。 薄
层层析和柱层析用硅胶 ,均为青岛海洋化工厂产品 。 薄层显色剂用三氯化锑氯仿饱和液 。
2 提取和分离
雷公藤茎叶粗粉 2 0k g ,用乙醇渗流 ,收集渗流液约 1 60 1 , 减压浓缩成浸膏 ( 1 9 2 09 ) ,浸膏再
用氯仿提取 ,氯仿溶出部分 ( 30 鲍 )以 1 : 10 中性氧化铝吸附 , 置沙氏提取器中 ,继用氯仿提取
1h0
, 提取液浓缩成浸膏 ( 3] 鲍 ) 。 将此浸膏用薄层层析检查 , 喷显色剂后 ,板上至少可见 5 个红
色斑点 。 取氯仿浸膏 ( 10 9 ) 以 1 : 20 硅胶柱层析 ,氯仿和氯仿一 甲醇极性梯度洗脱 , T L c 检查
流份 ,合并相同流份成 A , B , c 3 部分 。 A 部分有较大量结晶析出 ,用乙醇反复重结晶后得化合
物 1 1 . 29 。 B 部分再上柱用石油醚 一乙酸 乙醋 (2 : )] 洗脱 ,得化合物 l 和 皿粗品 。 分别再用二氯
甲烷 一石油醚重结晶 , 得 1 70 m g , 1 1 05 m g 。 c 部分用硅胶柱层析 , 乙醚洗脱 . 得 W粗品 。 再用乙
醇重结晶 ,得 w 9 3 m g 。
3 鉴定
晶 I : 无色针状结晶 , m p 13 8一 1 4 O C , L 一 B 反应阳性 。 IR 、 M s 数据均与 }3一谷幽醇标准品对
照一致 。
晶 l :无色针状结晶 , m p 2 8 2一 2 8理 C , L i e b 。 r m a n i n 一 B u r e h a r d 反应阳性 。 xR v溉乳e m 一 1 : 3 4 8 5 .
3 4 5 0
,
1 7 0 0
,
1 6 5 2
,
1 4 5 0
,
13 8 5
,
12 3 5
,
12 2 8
,
9 9 2
。 I H N M R ( C D C 1
3
) 6
: 0
.
7 4 ( s
,
3H )
,
0
.
8 4 ( s
,
3H )
,
0
.
A d d r e s s : X i a Z h i l i n , F u j ia n P r o v 一n e一a l I n , t i t u t e o f M e d i e a 土 S e l c 了l e仁 , f u z h o u
《 中草药 》 ] 9 95 年第 26 卷第 12 期 · 6 2 7 ·
9 0 ( s
,
3H )
,
0
.
9 3 ( 5
.
3H )
,
0
.
9 8 ( 5
.
3 H )
.
1
.
1 2 ( 5
.
3 H )
,
1
.
] 6 ( s
,
3 H )
,
0
.
7 0一 1 . 9 7 ( m . 2 5 H ) , 3 . 15
( I H
,
t
,
J = S H
z
)
,
5
.
2 0 ( I H
,
t
,
J = 4 H Z )
。
M S m /
z (写 ) : 4 5 6 ( M + ) , 4 3 8 , 4 2 3 , 4 1 1 , 2 4 8 ( 1 0 0 ) . 2 0 8 ,
2 0 7
,
1 9 0
,
1 7 3
,
1 2 1
。 以上数据与 3一 e p sk a t o n ic a e i d 文献 〔5〕报道基本一致 。
晶 l 的甲酷化物 ,取晶 五 30 m g . 加入重 氮甲烷 乙醚溶液 ,按常规法反应 ,产物用 乙醇重结
晶 ,得无色针晶 1 8 m g 。 m p Z OS一 Z O7 C 。 IR 礁乳e m 一 ’ : 3 5 0 0 , ] 7 2 0 , 1 6 3 8 , 一4峨O , 一3 8 0 . 12 5 0 , 2 2 2 0 ,
9 9 2
。
M S m / z (% )
: 4 7 0 ( M
+
)
.
4 5 2
.
4 3 7
,
4 1 1
.
2 08
,
2 0 7
,
1 9 0
,
j 8 7
,
17 3
,
1 2 1
,
9 5
。
晶 l : 无色针状结晶 。 m p 3 18一 3 2 O C , L i e b e r m a n i n 一 B u 允 h a r d 反应阳性 。 IR v牛宾C m 一 ’ : 3 5 0 2 ,
2 9 5 7
,
1 7 5 3
,
1 6 3 0
,
1 4 5 8
,
13 9 5
,
13 6 7
.
1 1 7 4
,
1 14 0
,
1 10 2
,
1 0 4 8
,
1 0 1 4
,
9 5 6
。
M S m / z (% )
: 4 5 4 ( M
+
)
,
4 3 6
,
2 d 6 ( 1 0 0 )
,
2 3 1
,
2 2 8
,
2 1 8
.
2 0 3
,
2 0一, 19 0 . 17 5 。 以上数据均与雷公藤 内酚 甲文献 〔 6〕报道基本
一致 。
晶 l 的甲醇分解酒旨化物 : 称取晶 班 4 Om g , 加入甲醇 20 m l ,在搅拌下滴入 8 滴浓硫酸 ,溶液
继续加热反应 h7 ,再加入 4 倍量冰水 ,继用二氯甲烷提取 , 提液液用无水硫酸钠脱水 ,蒸馏回
收溶剂 . 残留物 用二氯 甲烷 一石油醚重结晶 , 得无色针 晶 25 m g 。 m p l 9 6一 1 9 ℃ , lR 礁黔m 一 ’ :
3 4 5 5
,
2 9 5 0
,
1 7 2 5
,
1 6 4 0
,
14 7 0
,
1 3 8 5
.
12 5 2
,
1 2 3 0
,
1 12 0
,
10 3 2
,
9 9 0
。 ` H N M R ( e D e l 3 ) 6 : 0
.
7 8 ( s
,
3 H )
,
0
.
9 2 ( 5
.
3H )
,
0
.
9 6 ( s
,
3 H )
,
1
.
0 0 ( s
,
6 H )
,
1
.
1 5 ( s
,
3H )
,
1
.
2 4 ( s
,
3 H )
,
0
.
7 2 ~ 2
.
2 0 ( m
,
2 3 H )
,
3
.
2 0 ( I H
.
m
,
C
3 a 一H )
,
3
.
5 5 ( I H
,
d d
,
J = 4
.
5
,
C , 2
,
2 2。一H )
,
3
.
6 7 ( 3 H
, s , O C H 3 )
,
5
.
2 5 ( I H
,
t
,
J
= 3
·
5 )
。
M S m / z ( % )
: 4 8 6 ( M
+
)
,
4 6 8
,
2 7 8
,
2 6 0
,
2 4 6 ( 1 0 0 )
,
2 08
,
2 0 7
,
2 0 1
,
19 0
,
9 5
。 以上数据与
3日, 2 2 a 一二经基 一△ ’ 2一齐墩果烯一 2 9一梭酸 甲醋文献 〔了〕报道基本一致 。
晶 VI : 无色针状结晶 , m p 3 OZ一 3 O S C 。 L i e b e r m a n i n 一B u r c h a r d 反应阳性 。 x R 礁乳c爪 一 ` : 3 4 8 5 .
3 4 0 2
,
2 9 5 4
,
1 6 9 0
,
16 2 0
.
1 3 8 4
.
1 2 3 7
,
10 2 8
,
9 9 9
。
M s m / Z ( % )
: 4 7 2 ( M
十
)
.
4 5 4
,
4 3 6
,
4 2 1
.
2 6 4
,
2 4 6
( 1 0 0 )
,
2 3 1
,
2 2 8
,
2 18
.
2 0 7
.
2 0 1
,
19 0
.
9 5
。 以 上数据与 3 0 . 2 2日一二轻基 一△ ’ 2 一齐墩果烯 一 2 9一梭酸甲
醋文献 〔5〕报道基本一致 。
晶 W 的 甲酷化物 : 取晶 W 」Om g ,加 s m l 乙醚 , 再加入过量的重氮甲烷 乙醚溶液 . 按常规法
反应 , 产物用二氯甲烷 一石油醚重结晶得无色针晶 1 8m g 。 m p , I R . 共薄层层析与晶 皿的甲酉旨化
物完全一致 。
晶 VI 的内酷化物 : 取晶 w Z om g . 加 s m l 丙酮 . 再加入 l 滴浓硫酸 , 室温搅拌反应过夜 , 加入
4 倍量冰水 ,溶液用二氯 甲烷提 . 提取物用制备薄层分离 , 用二氯 甲烷 一石油醚重结晶 。 得无色
针晶 一Om g 。 m p , I R , M s 和共薄层与晶 l 一致 。
致谢 : 中国科学院上海 药物所代测 I H N M R 谱 . M S 谱 ;本所 测试室代测 IR 谱 。
参 考 文 献
l 谭宫屏 , 等 . 中药材 . 19 8 9 . 1 2 ( 2 ) : 3 8 5 张纬 江 ,等 . 药学学报 , 1 0 8 6 , 2 , 、 8 ) : 5男
2 李 俊 , 等 . 中国药理学通报 . 1 9 1 . 1。 ( 5 ) : 洲 5 6 秦国伟 ,等 . 化学学报 , 1 9 吕2 , 10( 7 ) : 6 37
3 夏志林 , 等 . 中药通报 , 一, 5 8 . ! 3 ( 10 ) : 3 6 7 庞国茂 .等 . 药学学报 . 生9 8 9 . 卫 1 ( l 。 : 了5
魂 夏志林 , 等 · 中国药学杂 志 · `9 9 0 , 2 5 ( 5 ) : 2 6 6 ( 19 9 5一 0 1一 2了收停 )
上海市清华科技函授学院中医函授院招生
经上海教育局批准面向全国招生 , 免试入学学制 2 年 ,选用全国高等中医院校 函授教材 , 确保大专水平 ,
各科均由专家教授亲自执教 ,精心辅 一导并负责解答学员提出的疑难问题 , 与全国高等教育中辱专业 目学考试
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邮编 2 0 0 0 8 5 。
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6 2 8
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