全 文 ：长瓣金莲花中牡荆素 21 一木糖试和羞草素
2“ 一木糖试的分离和结构测定△
黑龙江中医药大学 (哈尔滨 1 5 0 0 4 0)
北京中医药大学
苏连杰 帝 李 滨 曲凤春 刘 丽娟
杨 东辉
摘 要 从长瓣金链花 T r ol z￡u s m a o or, e za l u: F r
.
s
e h m id t
根据理化性质和光谱 ( IR、 M s 、 ` H N M R、 ` 3e N M R中 PN D
O
一卜 D一毗喃木糖贰 ( )I 和鱿草素 2-1 0一卜 D一毗喃木糖贰 。
关链词 长瓣金莲花 牡荆素 2“ 一 0 一日一 D一毗喃木糖贰
的千燥花中首次分得 2个单体化合物 ,
和 D E P T )解析 ,分别鉴定为牡荆素 2 ” -
羞草素 2 一 O 一各D 一毗喃木糖贰
长瓣金莲花系毛莫科金莲花属长瓣金莲
花 了 r耐 l i u : m a c 犷OP e t a l u s F r . S e h m id t 的干燥
花 , 民间用作清热解毒药 。 主要分布于朝鲜北
部 、前苏联远东地区及我国东北 ,野生资源十
分丰富 l[] 。 据报道 ,长瓣金莲花的水煎液对多
种病菌的抑菌效果明显图 , 其中黄酮类化合
物为其抑菌有效成分 3[] 。 对其化学成分的研
究 , 有报道从其花中分得红草贰 、 牡荆贰 、 黎
芦酸和金莲酸 4 个单体化合物仁4] 。 现继续对
长瓣金莲花抑菌有效成分进行了研究 ,从中
分得 2 个单体化合物 , 经理化性质和光谱数
据解析 , 鉴定为牡荆 素 2 ’ ` 一O 一各D 一毗喃木糖
贰和聋草素 21 一O 一各D 一毗喃木糖贰 ,此 2 种
化合物为首次从该植物的花中获得 。 作者报
道这两个化合物的分离和结构鉴定 。 化合物
I 和 I 结构式见图 1 。
H 0
晶 l : R l = O H R : 二 H
晶 I ; R , = O H R : = O H
图 1 化合物 I 和 l 的化学结构式
1 仪器和材料
Y a n a c o 型显微熔点测定仪 (温度计未校
正 ) ;岛津 I R 一 4 0 型 红外光谱仪测 K B r 压
片 ; Z a b s p e e 型质谱仪 ; JN M 一 G X 4 OO 型超导
核磁共振仪 。
聚酞胺薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂
出品 ; 柱层析聚酞胺粉自制 ( 1 0 目 ) ;所用试
剂均为分析纯 ; 显色剂为 2% A ICI 。 乙醇液 ;
长瓣金莲花采自黑龙江省伊春市郊 , 由哈尔
滨市药检所王明秋主任药师鉴定 。
2 提取分离
长瓣金莲花干燥花 2 . 5 k g , 以 95 写乙醇
回流提取 , 减压回收 乙醇 , 得稠膏 , 加水稀释
后用 乙醚萃取 ,水层再用正丁醇萃取 , 减压回
收正丁醇 ,得稠膏状物 1 30 9 , 上大孔树脂除
糖 , 两次聚酞胺 ( 10 0 目 )柱层析 , 以水 、 梯度
醇洗脱 ,其中 30 % 乙醇洗脱部分第 1一 50 流
分再经聚酞胺 ( 1 0 目 )柱层析 , 以乙酸乙醋 -
乙醇 一乙酸 ( 1 8 : 1 : 1 )洗脱得 晶 I ;第 5 1一
1 0 流分再经聚酞胺 ( 1 0 目 )柱层析 , 以 乙酸
乙醋 一乙醇一乙酸 ( 20 : 1 : 1) 洗脱得晶 l 。
3 鉴定
化合物 I : 黄色片状结晶 , m p 2 18 ℃一
2 2 0 ℃ 。 I R ( K B r ) e m 一 ` : 3 3 5 0 , 1 6 5 0 , 1 6 0 0 , 1
5 0 0
。 `
H N M R ( D M S O
一
d
6
) 占: 8 . 0 1 ( Z H , d , J =
, A d d r e : s : S u L i a n ji
e , H e il o n g j i
a n g U n iv e r , i t y o f T r a d i t i o n a l C h i n e s e M e d i e i n e
,
H a e r b i n
苏连杰 , 毕业于黑龙江中医药大学 ,获硕士学位 ,现任黑龙江中医药大学中药鉴定教研室副教授 ,从事中药化学 , 中药鉴定的科研及教学工作 。 其中《长瓣金莲花抑菌有效成分的研究 》成果获省教委科技进步一等奖 , 发表论文 10 余篇 。
△ 省自然科学基金资助项 目
扣湃乖亏》一9 9 7 年第 2 5 卷第 9 期 . 5 2 5 -
8 H z )
, 6
.
9 6 ( Z H
,
d
,
J = 8 H z )
,
6
.
7 4 ( I H
, s )
,
6
.
2 4 ( I H
, s )
,
4
.
7 9 ( I H
,
d
,
J~ 9
.
8 H z )
,
3
.
7 5
( I H
,
d
,
J ~ 1 1
.
5 H z ) 〔5 ,
。 ` 3
C N M R ( D M SO
-
d
6
) a (根据文献 6[, 7」归属各碳的化学位移 ) :
1 6 3
.
5 7 ( C
:
)
, 1 0 2
.
2 3 ( C
:
)
,
1 8 1
.
7 2 ( C
`
)
,
1 6 0
.
4 1 ( C
S
)
, 9 8
.
0 1 ( C
6
)
, 1 6 0
.
9 1 ( C
7
)
,
1 0 5
.
4 1
( C
:
)
,
1 5 6
.
4 2 ( C
。 ) , 1 0 3
.
6 0 ( C
i 。
) 1 2 1
.
4 5 ( C
l
·
)
,
1 2 8
.
5 4 ( C
Z
,
6 ,
)
,
1 1 5
.
7 1 ( C
3
.
5 ,
)
, 1 6 0
.
9 1 ( C
4
,
)
,
7 1
.
4 2 ( C
,
·
)
,
8 1
.
5 6 ( C
Z
·
)
,
7 8
.
1 9 ( C
3
·
)
,
7 0
.
1 2
( C
4
·
)
,
8 0
.
5 5 ( C
S,
)
,
6 0
.
9 1 ( C
6,
)
,
1 0 5
.
4 1 ( C
, ,
)
,
7 3
.
3 6 ( C
Z ,
)
,
7 5
.
5 5 ( C
3 .
)
, 6 9
.
1 5 ( C
` .
)
,
6 5
.
1 1
( C
S·
)
, F D
一
M S m / z ( % )
: 5 6 4 (M +
, 1 0 0 )
,
4 4 4
( 8 3 )
, 4 1 4 ( 1 3 )
, 4 1 5 ( 4 6 )
, 3 4 2 ( 8 7 )
,
4 7 5 ( 3 2 )
,
其中 I R 、 ’ H N M R 、 ’ 3 C N M R 均与文献 「8 〕报道
的牡荆素 2气O 一 p一 D 一 p比喃木糖试 v( it e x in Z” -
O
一件D 一 x y l o p y r a n o s i` {e ) 的数据一致 。
化合物 l 苦乞 片状晶体 , m p 2 28 ` C 一
2 3 0 ℃ 。 ’ H N M R ( D M SO 一d 6 ) a : 7 . 4 7 ( Z H , d d ,
J ~ 2
,
7 H z )
,
6
.
8 8 ( I H
,
d
,
J一 7 H z ) , 6 . 6 0 ( l
H
, s )
,
6
.
2 2 ( I H
, s )
,
4
.
7 6 ( I H
,
d
,
J一 9 . 3
H z )
, 3
.
8 7 ( I H
,
d
,
J = 1 1 H z )
。 ` “
C N M R ( D M
-
5 0
一
d
6
) 台 (根据文 献 e[, ’ 〕归属 各碳 的化 学位
移 ) : 1 6 4, 0 6 ( C : ) , 1 0 2 . 5 8 ( C 3 ) , 1 8 1 . 9 7 ( C ; ) ,
1 6 0
.
3 6 ( C
S
)
,
9 8
.
0 6 ( C
6
)
,
1 6 2
.
5 1 ( C
7
)
, 1 0 5
.
5 7
( C
:
)
,
1 5 6
.
7 4 (C
。
)
, 1 0 3
.
9 6 ( C
l 。 , 1 2 2
.
1 7 ( C
l ,
)
,
1 13
.
8 7 ( C
Z ,
)
,
1 4 5
.
7 2 ( C
3
,
)
,
14 9
.
4 6 ( C
4
,
)
,
1 1 5
.
9 4 ( C
。,
)
, 1 1 9
.
3 4 ( C
6
,
)
, 7 1
.
6 8 ( C
l
·
)
, 8 1
.
7 7
( C
Z·
)
,
7 8
.
3 5 ( C
3·
)
,
7 0
.
4 2 ( C
4 ·
)
,
8 0
.
6 4 ( C
S
,
)
,
6 1
.
4 2 ( C
。·
)
, 1 0 3
.
7 8 ( C
l ·
)
, 7 3
.
5 0 ( C
Z,
)
,
7 5
.
7 1
( C
3 ,
)
,
6 9
.
2 6 ( C
4 ,
)
,
6 5
.
3 5 ( C
S,
)
, 7 5
.
7 1 ( C
3,
)
,
6 9
.
2 6 ( C
4 ,
)
,
6 5
.
3 5 ( C
S ,
)
,
F A B
一
M S m / z (% )
:
5 8 0 (M +
, 1 0 0 )
, 5 6 2 ( 1 5 )
, 4 6 0 ( 8 0 )
, 4 3 0 ( 6 5 )
,
根据以上理化性质和光谱数据 ,化合物 I 确
定为鱿草素 2” 一O 一各D 一毗喃木糖贰 (or le n it n
2 ,I
一
O
一件D 一 x y l o P y r a n o s id e ) 。
参 考 文 献
1 朱有昌 . 东北药用植物 , 哈 尔滨 : 黑龙江科技出版社 ,
1 9 8 9
,
4 16
2 黑龙字r 中 医学院微生物教研室 . 中医药学报 , 19 7 ,
( 2 )
: 4 1
3 杨洗尘 , 等 . r卜成药研究 , 1 9 82 , ( 5 ) : 4 0
4 马伯 良 . 中草药 , 19 8 5 , 1 6 ( 8 ) : 7
5 梁晓天 . 核磁共振 . 北京 : 科技出版社 , 19 76 . 2 08
6 肖崇厚 , 等 . 中药化学 . 上海 : 孔海科学技术出版社 ,
1 9 8 7
.
2 3 5
7 龚运淮 . 天然有机化合物的’ “ C 核磁共振化学 位移 . 昆
明 : 云南科技出版社 , 1 9 86 . 3 98
8 F i a
s s o n K G
,
P h y t
( 一e h e m i s t r y , 1 9 8 9 , 2 8 ( 9 ) : 2 4 7 1
( 1 9 9 6
一
1 0
一
3 0 收稿 )
《中草药 》杂志 1 9 9 6 年第 27 卷增刊 (总第 28 2 期 )征订启事
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5 2 6
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