全 文 ：云南甘草化学成分的研究△
北京医科大学植化教研室 高 东英 张如谁
摘要 继 前 文 , 从 云 南 甘 草 勺 翻 洲 的 氯 仿 提 取 部分 又 分 出 个 化 合
物 。 经理化常数和光谱分析 ,分别鉴定为 后莫紫檀素 , 、 美迪紫檀素
, 、 芒柄花素 , 、 ‘一甲氧基一 一经基查耳酮 ‘一
一 一 , 、 云南甘草皂贰元 , , 均 为
首次从云南甘草中分得 。 此外还分得了卜谷山醇 硕 。
关键词 云南甘草 ‘一甲氧基一 一经基查耳酮 后莫紫檀素 美迪紫檀素
前文 , 〔‘〕由云南甘草 提取部分分得 个黄酮类化合物 , 从稀醇提取部分分出 个新皂
贰 。 今 由云南甘草氯仿提取部分分出个化合物 , 分别鉴定为 后莫紫檀素 , 美 迪 紫
檀素 , 芒柄花素 皿 , ‘一甲氧基一一经基查耳酮 , 云南甘草皂贰元 ,
卜谷 街醇 矶 。 化合物 为首次 以游离三菇形式得 自该植物 , 化合物 、 为首次从云南
甘草 中获得 , 化合物 、 为首次从甘 草属 中发现 。 本文报道该个化合物结构鉴 定。化合物
, 亚的化学结构式见 图。
仪器和试剂
熔点用 ‘显微熔点仪测定 , 温度计未校
正 。 光谱用 紫外分光
光度仪测定。 光谱用 一 型
仪测定 , 压片 。 核磁共振谱用
和 一 型仪测定。 柱
层析和薄层层析硅胶为青 岛海洋 化 工 厂 产
品。
提取和分离
将云南甘草粗粉 , 用 乙醇渗
流 , 得 乙醇提取物 , 用温蒸馏水捏溶 ,
得不溶部分 。 水溶部分及水不溶部分 ,
。
卫 玉
助昌
图 化合物 、 的化学结构式
分别用石油醚 、 氯仿 、 乙酸 乙酷等萃取 , 依次得到氯仿提取物 , , 。
提取物 用 一 一 经 硅 胶 柱层析 , 收集流份 ,
每份 。 流份 经硅胶柱层析用石油醚一氯仿 一 梯度洗脱 , 再经硅胶薄层制
备 , 以石油醚一氯仿 , 作展开剂 , 得化合物 流份 一 , 经硅胶反复柱层析 ,
以石油醚一氯仿及石油醚一氯仿一 乙酸 乙 酚 梯 度洗脱 , 得化合物 流份 , 用
重结晶得化合物 流份 , 经硅胶柱层析 , 以石油醚一氯仿一乙酸 乙酷
梯 度 洗 脱 , 得化合物 和化合物 。
提取物 经 次硅胶柱层析 , 以 一 。 梯度洗脱 , 得化合物
砚 。
, , ,
△ 自然科学基金资助课题
《中草药 》 年第 卷弟 期 ·
鉴定
化合物 无色片状结晶, ℃ , 入架界 , 。 一
, , , , 。 ’ , 。 )
占p p m : 3. 50 , 3 . 5 2 ( 各3H , s , Z x 0 C H : ) , 3 . 6 7 ~ 3 . 5 7 ( Z H , m , C o a x , 。a一 H ) , 4 . 3 0
~
4 一 2 ( IH , m , e 。。。一H ) , 5 . 5 6 , 5 . 4 9 ( r H , d , J = 6 . 4 H z , C ; ; a 一H ) , 6 . 4 6 ( I H ,
d d
,
J
=
5
.
9
,
2
.
1 H
z
,
C
。一H )
,
6
.
4 9
(
I H
,
d
,
J
= 2 一 H z , C , 。一H ) , 6 . 5 2 ( I H , d ,
J
=
2
.
3 H
z
,
C 4- H )
,
6
.
6 6
(
一H , d d , J = 8 . 6 , 2 . 3 H z , C : 一H ) , 7 . 1 7 ( 一H , d , J = 5
.
9
H
z
,
e 广H ) , 7 . 4 7 ( I H , d , J = s . 6 H z , C ; 一H ) 。 ’3 C N M R 数据见表 。 以上光谱数据与
文献〔2一们报道的后莫紫檀素的数据基本一致。
化合物 I : 无色片状结晶 , m p 1 2 7 · 5 一 裹 x 和 一的‘ , e N M R 教据
128 .5℃ , U V 入蟹界Hnm : 256 , 2 3 2 ; x R v 步贾盖 C 位 k u sh e几 in 〔9〕
e m 一 1 : 3 4 0 3 , 1 6 1 8 , 1 5 9 6 , 1 4 9 3 , 1 4 6 6 ,
一4 4 6 , 1 0 8 3 , 1 0 2 9 , 5 4 7 。 E l 一 M S m / z :
2 7 0 ( M
+
)
,
2 6 9
,
2 5 5
,
1 6 一, 一4 8 ( c o r
d ) , 一4 7 ( a o r b ) , 1 3 5 , 1 3 4 。 ’H N M R
( g o M H z
,
C D C 1
3
)
6 p p m
:
3
.
8 5
(
3
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,
s
,
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:
0
)
,
3
.
6 2 ~
3
.
7 2
(
Z
H
,
m
,
C
o
a 二 ,
。a 一 H ) , 4
.
4 5
~ 4
.
1 5
(
一H , m , C o e q一H ) ,
5
.
5 9
(
一H , d , J 二 6 . 4 H z , C : 1一H ) ,
6
.
5 4
(
I
H
,
d d
,
J
= 5
.
9
,
2 一 H z , C s一
H )
,
6
.
5 5
(
I
H
,
d
,
J
= 2
.
1 H
z
,
C
, 。一H )
,
1
2
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7
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1 3 1 。 8
1 0 9
。 1
6
.
6 一( I H ,
(
一H , d d ,
7
.
2 5
(
I H
,
d
,
J
=
2
.
4 H
z
,
C 二H ) , 6 . 6 6
J
=
5
.
5
,
2
.
4 H
z ,
C
Z一 H ) ,
1 6 1
。
l
1 0 1
。
6
1 6 0
。
7
6 6
。
5
3 9
。
6
1 1 9
。
1
1 2 4
。
6
1 0 6
。
4
1 6 1
。
2
9 6
。
9
1 5 6
。
6
7 9
。
0
1 1 2
。
3
5 5
。
3
一 5 5 。 4
1 3 2
。
2
1 0 9
.
8
1 5 7
。
0
1 0 3
。
7
1 6 0
。
6
6 6
。
5
3 9
。
5
1 1 9
。
1
1 2 4
。
7
1 0 6
。
5
1 6 1
。
1
9 6
。
9
1 5 6
。
7
7 9
。
0
1 1 2
。
6
5 5
。
5
1 3 3
。
0
1 1 0
。 6
1 5 9
。
7
1 0 4
。
0
1 5 7
。
8
6 7
。
2
4 1
。
3
1 1 8
。
0
1 1 0
。
5
1 4 2
。
8
1 4 8
。
8
9 8
。
8
1 5 5
。
2
7 9
。
0
1 1 3
。
2
6 5
。
7
d
,
J
二 5 . g H z , C 广H ) , 7 . 5 2 ( I H , d , J = s . S H z , C l 一H ) 。 ‘3C N M R 数
据见 表 。 以上光谱数据 与文献 〔5〕报道的美迪紫檀素相一致。
化合物 I : 白色粉末 , m p 2 4 6 一 24 5℃ , U v 入荟终Hnm : 302 , 2 4 5 。 x R 、器cm 一 ‘ :
3 一2 9 , 2 9 7 9 , 1 6 3 6
(
C
=
0
)
,
1 6 0 7
(
C
=
C
)
。
E l 一M S m / z : 2 6 5 ( M
+
)
,
2 6 7
( M
一 1 ) s
2 5 3 ( M 一C H 。 ) , 2 2 5 ( M 一C H a一 C O ) , 1 3 2 ( B
+ ,
)
,
1 1 7
(
B
: + 一C H 。 )
, ’H N M R 〔9。
M H z ,
(
C D
:
)
:
C O 〕己p p m : 3 .9 1 ( 3H , s , 一O C H : ) , 7 . 0 3 ( I H , d , J = 1 . S H z , C 。
一 H )
,
7
.
0 8
(
一H , d d , J = 1 . 5 , 9 . o H z , C 。一H ) , 7 一4 ( Z H , d , J = 。.o H z , C 。 , , 。 ,
一 H )
,
7
.
6 6
(
Z H
,
d
,
J
=
9
.
O H
z
,
C
: ‘ , 。‘一 H )
,
8
.
2 5
(
I
H
,
d
,
J
=
9
.
O
H
z
,
C
, 一H )
,
8
.
14 (
I
H
,
s
,
C
: 一H )
。 以上光谱数据与文献〔“〕报道的芒柄花素的数据相 一致。
化合物W : 黄色针晶 , m p 1 7 6 一78℃ , U v 入荟胃Hnm :370.4 , 3 一1 .6 , 2 3 一 。 ( M e o H ) ,
4 2 7
.
0
,
3 一0 . 0 ( N a 0 M e ) , 3 6 5
.
2
,
3 0 9
.
8
(
A I C 1
3
)
,
3 6 5
.
2
,
3 0 9
.
8
(
A I C 1
3
/ H
C I
)
,
3 5 4
.
4
,
3 一1 .5 ( N a O A e ) , 3 7 1
.
4
,
3 1 2
.
4
,
2 7 2
.
6
(
s
h
) (
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H
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B 0
3
)
。
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、 奈登、em 一 ’: : 3 4 3 一( O H ) , 2 9 1 5 , 2 6 3 7 ( C = O ) , 一5 7 0 ( C = o ) , 1 3 4 0 , 一 2 5 , 5 3 4 。
E l 一M S m 八 : 253(M +一H ) , 2 3 9 ( M 一C H : ) , 1 2 1 ( A Z + ) , 7 7 。 ‘H N M R ( 9 0 M H z ,
( 下转 第5一3 页 )
一
5 0 8
.
据文献以l〕报 道 , 麦角留贰 , 肉欢蓉讯A 、 C , 具有对杭悬吊应激负荷所致雄 性小鼠性
功能及学习行为低下作用 , 海胆贰则对性行为低下有对抗作用 , 从肉从蓉中分离和鉴定这些
成分 , 在一定程度上揭示了这味古老中药滋补强壮作用的物质基础 。
参 考 文 献
1 罗尚凤 , 等 . 中药通报 , 1 0 8 6 , 1 1 ( 1 1 ) : 通1
2 焦勇, 等 。 中草药 , 1 9 9 0 , 2 1 ( 1 2 ) : 3 6
3 大仓多美子, 他. 国外医药一中医中药分册,
1 9 9 0
,
1 3 ( 6 )
.
2 8
4 陈妙华 , 等 . 中国中药杂志 , 1 9 0 5 , l a ( 7 ) :
4 2 4
5 堵年生 , 等 。 夭然产物研究与开发 , 1 9 9 3 , 5 ( 4 )
.
5
6 K
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,
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.
C h c m P h
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1 9 8 4
,
3 2 ( 8 )
,
3 0 0 9
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药学杂志 ( 日 ) , 1 9 8 6 -
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1 9 8 4
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3 2 ( 1 0 )
:
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,
1 9 7 7, ( 14 ) :
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,
1 0 7 ( 7 )
.
5 6 2
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,
1 9 8 5
,
3 3 ( 4 )
,
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( 1 2 )
一 1 1 3 1
e t a l
.
C h e m
1 4 5 2
。 药学杂志 ( 日 ) 1 9 8 5 , 1 0 5
(
1 9 9 4
一 0 2 一2 5 收稿)
( 上接第505页 )
C D s0 D ) 乙p p m : 3 .95 ( 3H , s , O C H : ) , 6 . 4 5 ( Z H , d , J = 9 . o H z , C 3 ‘ , 。 ‘一H ) ,
.
9 3
(
Z H
,
d
,
J
= 9
.
o H
z ,
C
3 , 。一H )
,
7
.
6 2
(
一H , d , J = 1 6 H z , a 一H ) , 7
.
6 6
(
Z H
,
d
,
J
=
9
.
o H
z
,
C
: , 。一H )
,
5
.
0 1
(
Z H
,
d
,
J
=
9
.
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H
z
,
C
: , , . , 一H )
,
s
.
x o
(
I H
,
d
,
J
=
16 H
z ,
p
一H )
。 以上光谱数据与文献〔7〕报道的4尹一甲氧基一4 经基一查耳酮的数据 相 一致 。
化合物 V : 无色沙晶 , m p Z s 7 一 259℃ , I R v 黔 cm 一 ’: 3 5 2 3 , 3 2 4 4 ( O H ) , 1 6 9 5 ( C -
0 0 R
)
。
E l一M s m / z : 4 5 7 ( M
+一H )
,
2 6 4
(
a
)
,
2 4 9
,
2 4 6
,
2 3 一, 2 2 4
(
b
)
。 ’H N M R
〔g oM H z , ( C D : ) : C O 〕占p p m : 0 .52 , 0 . 9 1 , 0 . 9 2 , 一 12 , 1 一 3 , 一 16 ( 各3H , s , 6 x
C H
:
)
,
3
.
2 4
(
I H
,
m
,
C
s a 一H )
,
3
.
5 2
,
3
.
9 6
(
Z H
,
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s
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s ,
q
一l ik e , C Z ‘一C H 2 0 H )
,
3
.
5 0
(
I H
,
t 一l ik e , C 2 1 。一H ) , 5
.
2 5
(
I H
,
b
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,
C
: 2一H )
。 ’3 C N M R 〔sooM H z , ( C D s ) :
C O 〕6p pm : 79 .5 ( c : ) , 1 2 2 . 2 ( c , : ) , 一4 4 . 0 ( e :3 ) , 7 1 . 0 ( e z ; ) , 3 5 . 0 ( e : : ) ,
2 8
.
0
(
C
z 。
)
,
1 7 5
.
0
(
c
: 。
)
。 以上光谱数据与文献〔8 〕报道云南甘草皂贰元B 一致 。
致谢 : 本校计算中心王动 , 乔梁; 微量化学研 究所马宾斌及本室王那给予大力支持 。
, 考 文 献
1 高东英, 等 。北京医 科大学学报 , 1 9 9 4 , 2 5 : 3 0 2
2 P . l * e r A
, e t a
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。
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4 P e r r in D R , e t a l . T e t r a h e d r o n L e t t e r ,
1 9 6 4
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2 9
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J A m C h o m S
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1 9 8 5
,
1 0 1 ( 3 )
:
3 2 3 1
曾路 。 药学学报 , 1 , 。o , 2 5 : 5 1 5
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,
1 9 8 5
,
3 3
:
3 2 3 1
(
1 9 9 3
一0 4 一1 5 收稿)
《中草药 》1 9 9 4年第25 卷第10 期 . 5 1 3 .
夕。夕r r h‘: a 少u 。。a n e o s ‘s )
G ao D o血gy in g , Z h a n g R u y i
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o n o n . t i n ( 皿 ) , 4 , 一 m e t h o x y 一 4 一 h y d r o x y o h a l l o n 。 ( IV ) , g l y y u n ·
”a n s a P o g e 血in B ( V ) a n d 口一 s i t o s t . r o l ( 巩 ) . 1 ~ V a r e f o u n d f o r t h e f ir s t ti m e i n t h is s P e c ie s ,
(
o r i g i n a l a
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e l e o n P a g e 5 0 7 )
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X u W e n h a o , Q i u S h o n g x i a n g , Z h a o J i h o n g , e t a l
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structu res w ere identified o n th e basis of
chom ieal and sPeetral evidenees. 口一 s i t o s t e r o l , d a u c o s t e r o l , s · e P i l o g a n i c a c i d , a c t e o s i d 。 ,
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( o r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 5 0 9 )
A P P r a i s a l o f P r o c e s s e d T o x i c C h i n e s e H e r b a l M e d i c i n e b y
F u z z y M a t h e m a t l c s
S u n H o n g x i a n g a n d Z h a n g H a i y a n
A m a t 卜e m a tie a l m o d e l w a s e s t a b lis h e d a e e o r d in g t o f u z z y c lu s te ri n g a n a l y si s a n d w e i g h t -
e d sy n th e tic o r d e r o f a r r a n g o m e n t f o r t h e c o m P r e h e n s iv e a P P r a i sa l o f P ro c e ss e d t o x ie C h in e s e
h e r b a l m e d ie in e . S ix c r i te r ia o f s e v e n d if f e r e n tly p ro e e ss e d R a d ix p h y to l a c c a w e r e a n a ly s e d to
i llu s t ra t e th o e ff ic a c y o f th is m o d e l.
( o r ig in a l a r tic le o n P a g e 5 1 4 )
S t u d ie s o n t h e Q u a l it y s t a n d a r d o f M u lt ic o m P o n e n t D ib ili n g
Z h a o S h u j ie , L i L i n g l i n g , W a n g B a o q i n
T h e
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( o ri g in a l a r tie le o n P a g e 5 1 7 )
一
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