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山 白 菊 化 学 成 分 的 研 究
兰州医学院药学系 ( 7 3 0 0 0) 0
兰州大学化学系
潘 宣
程东亮 何 兰
山白菊 A s z e r a g e r a t o i己 : eT u r e z. 为菊科紫莞属
植物 , 分布于全 国各地 , 具有镇咳 、 去痰 、 平喘等作
用 。 在我 国南方地区用作治疗风热感冒 , 无名肿痛 ;
在我国北方地 区 则用 作 中药马兰或紫莞 的代 用
品川 。 我们对 山白菊全草粗粉 , 用乙醇提取后 , 再分
别用石油醚 、氯仿 、 乙酸 乙酷萃取 。 从石油醚部分分
得 工 、 万 2 个结晶 ,从乙酸乙酷部分分得 . 一 V 3 个
结晶 。 经理化常数和光谱数据分析 , 以及用标准品对
照 , 分别确定为表木 栓醇 ( I ) , 紫莞酮 ( l ) 、 1 6归, 1 7 -
双经基 一 ( 一 卜贝壳杉 一 1 9 一狡酸 ( l ) 、 16 爵经基 一 1 7 一乙
酞氧基 一 ( 一 卜贝 壳 杉一 1 9一梭酸 一件D 一毗 喃葡萄糖 醋
( vI ) 和 1 6p , 1 7一双羚基 一 贝壳杉 一 1 9 一竣酸 一件D 一毗喃葡
萄糖醋 ( v ) 。 其中 I 对艾氏腹水癌有抗癌作用和消
炎作用朗 。 化合物 百一 V 的化学结构式见图 。
H
z
0 R z
0 0 R I
风Hc^R :
I H
那 G le
V O k
图 化合物 l 一 V 的化学结构式
1 提取和分离
阴干山白菊药材 1 0 k g 粉碎后 , 用乙醇回流提取
3 次 ,得浸膏 1。。。 g 。 用 乙醇溶解后加水稀释成乙醇 -
水 ( 1 : 1) 的混合液 ,冷却过滤除叶绿素 , 浓缩 至无醇
味时 ,再依次用石油醚 、 氯仿 、 乙酸乙醋萃取 。 石油醚
浸膏 2 0 9 , 用甲醇热溶解 ,冷却 , 过滤除蜡 ,浓缩后得
浸膏 13 9 , 湿法上硅胶柱 , 用石油醚 一丙酮梯度洗脱 ,
所得混合物分别上 小柱多次层析 ,纯化 , 分得 I
30 m g
,
, 26 m g
。 乙酸乙醋浸膏 50 9 ,用甲醇溶解 ,多
次反复上葡聚糖凝胶 L H 一 20 柱 , 甲醇洗脱 ,粗分为
黄酮和非黄酮两大部分 。 非黄酮部分 32 9 , 湿法上硅
胶柱 , 氯仿一甲醇梯度洗脱 , 经反复柱层析 ,纯化分离
得到 1 2 3m g , W 3 7m g 和 V 8 6 0 nr g 。
《中草药 》 19 96 年第 27 卷第 1 期
2 鉴定
晶 I : 无色 片晶 , m p 292 一 294 亡 , L一 B 反 应 阳
性 , lR , EI 一M S 数据与文献 〔3〕报道的表木栓酮完全一
致 , 鉴定为表木栓醇 。
晶 万 : 无色棒晶 , m p 1 6 o ~ 1 6 1 C , L 一 B 反应 阳
性 , I R , lE 一M L 数据与文献帕报道的紫莞酮一致 ,与
标准品紫莞酮 T L C 重合 , 鉴定为紫苑酮 。
晶 l : 无色针晶 , m p 2 9 6一 2 9 7 C , I R v漂 e m ` : 3 4 0 0
一 2 5 0 0 , 1 7 0 0 (宽 , 一 C O ( ) H ) 。 E l一M Sm / z : 3 3 7 ( M +
1 )
+ , 3 0 5 ( M 一 C H ZO H ) + , 2 8 7 , 2 5 9 , 2 4 1 , 1 7 7 ,
1 0 7
。 I
H N M R ( C
SD SN
,
4 0 oM H
z ) a p p m
:
1
.
2 0 ( 3H
, s , -
C H
3 )
,
1
.
3 3 ( 3H
, s , 一 C H
3 )
,
3
.
7 6和 3 . 8 6 (各 IH , A qB ,
表 `℃M N R 数据 (氖代毗吮 , T M S 内标 )
C 位 1 W V
1 4 1
.
8 4 2
.
3 4 2
.
3
2 19
.
0 1 9
.
3 1 9
.
3
3 38 0 3 8
.
2 3 8
.
3
4 4 3 7 4 3
.
9 4 3
.
9
5 5 6
.
8 5 6 4 5 6
.
3
6 2 1
.
5 2 1
.
9 2 1
.
9
7 4 0 6 4 0
.
7 4 0
.
7
8 4 3
.
4 4 4
.
2 4 4
.
2
9 56
.
0 5 7
.
3 5 7
.
2
1 0 39
.
4 3 9 8 3 9
.
8
1 1 18
.
9 1 9 4 1 9 2
1 2 2 6
.
5 2 7
.
2 2 6
.
9
1 3 4 0
.
5 4 1
.
4 4 1
.
9
1 4 3 7
.
9 3 8
.
2 3 8
.
1
1 5 5 2
.
3 5 3
.
0 5 3
.
0
1 6 7 9
.
8 7 9
.
8 7 9
.
8
1 7 6 9
.
7 7 0
.
3 7 1
.
7
1 8 2 8
.
6 2 8
.
5 2 8
.
4
1 9 18 0
.
0 1 7 6
.
8 1 7 6
.
8
20 1 5
。
1 ] 5
.
6 1 5
.
6
一
CO C H 3 1 7 1
.
4
19
一
G le 20
.
0
1 9 5
.
5 9 5
.
5
2 7 3
.
8 7 3
.
9
3 7 9
.
0 7 9
.
0
4 7 0
.
8 70
.
8
5 7 8 9 78 9
6 6 1
.
5 6 1
.
8
5 5
J = 1 1
.
7H
z)
。 ` 3
C N M R数据见表 。 以 上数据与文
献 〔` .5 j报道的 1 6日, 17 一双轻基一贝壳杉一 1 9一梭酸完全
一致 。
晶 w :无色针晶 , m p l 3 8~ 1 4 0 aC , M o li s h 反应阳
性 。 I R ,器 。 m l : 3 4 0 4 (一 O H ) , 2 3 8 8 , 1 7 2 7 (一C O O 一 ) ,
1 6 5 2 (
一
C O O
一
)
,
1 4 4 9
,
1 3 7 6
,
1 0 7 6 (
一
C
一
0
一
)
。
F A B
一
M S
( m /
z
)
: 5 6 3
.
4 〔M + N a 〕+ , 5 4 7 . 6 (M + L i ) , 分子量
5 4 0
。 元素分析 : C 6 2 . 3 2 , H 8 . 0 6 , C Z。 H ` O 。 。 `H N M R
( C
s
D
S
N
,
4 0 0 M H
z )台P P m : 1 . 3 0 ( 6H , s , Z X C H 3 ) , 1 . 9 3
( 3 H
, s ,
C H 3 )
,
6
.
2 5 ( I H
,
d
,
J = SH
z ,糖端基质子 ) , 4 .
2~ 4
.
3 2 ( SH
, 多重峰 ,搪上氧原子的谐位氢及 C 17 -
H )
。 ` 3
C N M R 数据见表 。 晶 N 水解后 P C 检出葡萄
糖 。 以上数据与文献 〔。 报道的 16 卜经基一 17 一乙酞氧
基 一 ( 一 ) 一贝壳杉 一 19 一梭酸 一卜D 一毗喃葡萄糖醋完全一
致 。
晶 V :无色针晶 , m p l 66~ 1 6 7 ,C , M o li s h 反应 阳
性 。 I R ,盟 c m 一` : 3 3 5 8 ( 一O H ) , 2 9 8 2 , 2 8 6 7 , 1 7 2 0 ( -
C O O )
,
1 4 6 5
,
1 4 5 0
。
F A B
一
M S m /
z : 5 2 1
.
6 ( M + N
a ) +
,
5 0 5
.
6 (M + L i )
+ ,分子量 4 9 8 。 元素分析 : C 6 2 . 6 0 ,
} 1 8
.
4 1
, 分 子 式 C Z。 H 4: 0 9 。 ` H N M R ( C S D S N ,
4 0 0M H
z ) 6P Pm : 1
.
3 0 ( 6H
, s , Z X C H
3 )
,
6
.
2 5 ( IH
,
d
,
J
~ SH :
,糖的端基原子 ) , 3 . 7 0 ~ 3 . 8 5 ( S H ,多重峰 ,糖
上氧原子谐位质子及 1C 7一H ) , ’ ℃N M R 见表 。 v 的酸
水解 P C 检 出葡萄糖 。 以上数据与文献 〔幻报道的
16 p
,
17
一双羚基 一 (一 ) 一贝壳杉 一 1 9一梭酸一卜仆毗喃葡萄
糖酷完全一致 。
参 考 文 献
1 江苏新 医学院 . 中药大辞典 . 上 册 . 上海 : 上海科技 出版
社 , 19 8 5 . 17 7
2 国家医药管理局中草药情报中心站 . 植物药有效成分手
册 . 北京 : 人 民卫生出版社 , 1 986 . 4 68 , 4 69
3 胡昌奇 ,等 . 中草药 , 1 9 8 3 , 4 ( 1 1 ) : 4 8 6
4 W e r n e r H
, e t a l
.
P h yt oc h e m i s t r y
,
19 8 4
,
2 3 ( 7 )
: 1 4 5 3
5 J o s e p h T E
, e t a l
.
J N
a t P r o d
,
1 9 8 7
, 5 0 ( 5 )
:
9 7 9
6 C he 雌 D L , e t a l . P h yt oc h e m i s t r y , 1 9 9 3 , 3 3 ( 5 ) : 1 1 8 1
( 1 9 9 4
一
0 1
一
1 7 收稿 )
东北铁线莲茎叶化学成分的研究
吉林省中医中药研究院中药研究所 (长春 13 0 0 2 1 ) 李淑子 杨立宏 齐志斌 带
杨美林 李大达 白云鹅
徐国经
东北铁线莲 C le~ ist ~ ns hu ir ca R叩r . 是毛蓑
科铁线莲属多年生蔓生草本植物山 ,是威灵仙的基
源植物之一 ,具有祛风湿 ,通经络 、 散癖积等功效 。 用
于治疗风寒湿痹 ,关节不利 、 四肢麻木 ,扁桃体炎 、黄
疽性肝炎 、 胆石症 、 丝虫病等〔幻 。 长期以来 ,多以根入
药 , 由于大量挖根 ,严重地破坏了资源 , 而且废其地
上部分也是一种浪费 。 为了扩大威灵仙的药用资源 ,
我们对东北铁线莲的茎叶与根进行了化学和药理的
比较研究 。 结果表明 ,茎叶和根具有相似的化学成
分 ,且其茎叶的抗炎 、 镇痛效果优于根 . 本文首次报
道从其茎叶的石油醚萃取液中分得 2 种三菇类化合
物 。
1 提取和分离
东北铁线莲茎叶 5 k6 g , 以 75 % 乙醇回流提取 ,
减压回收乙醇 ,再用正丁醉萃取 , 回收正丁醇得流浸
膏 15 90 9 。 加入等体积的水溶解 ,再用石油醚萃取 ,
回收石油醚得浸膏 1 0 4 9 ,进行硅胶柱层析 。 用石油
醚一乙酸乙酷为流动相梯度洗脱 ,再经重结晶得化合
物 I 一 I 。
2 鉴定
化合物 I : 无色针晶 , m p 2 3 9 ~ 2 4 0 0C , I R v盟
e m
一
1 : 2 9 6 0
,
1 7 3 0
,
1 4 6 0
,
1 3 8 0
,
1 3 6 0
,
1 2 5 0
,
1 0 4 0
,
8 0 0
.
I
H N M R ( C IX :1
3 ) 台P P m : 0 . 8 3 ( 3H , s , C Z: 一 C H 3 ) ,
0
.
8 6 ( 3H
, s ,
C
Z` 一
C H 3 )
,
0
.
8 6 9 ( 6H
, s ,
C
Z。一
C H 3
,
C 3。 -
. 延边医学院药学 系 92 届毕业 生
·
5 6
·