全 文 ：· 有效成分 ·
泰山盐肤木化学成分的研究
山东中医药大学中药系 (济南 5 20 0 14) 马天波 .刘思贞 刘传玲 ’ ` 刘星霞 ” `
摘 要 从泰山盐肤木 R hu :t i ash朋 , is : 的根茎中分得 3个化合物 ,经与标准品对照 ,理化鉴别和
波谱分析推定 ,化合物 I 为没食子酸 ( ga l ic 。 ic d ) , , 为 1一 (2 , , 3 `一二经基苯基 ) 一 2 一正庚基 一 1一壬烯 , 3 -
酮 ,是一新化合物 , 命名为盐肤木酮 ( r h u s o n e ) , , 为 m o r o n ic a c i d 。
关镇词 泰山盐肤木 盐肤木酮 没食子酸 m or o in c ac id
泰 山盐 肤木 R h u s t a i s h a , e n s i s s · B ·
L ia n g s p
.
n o v 系漆树科植物 ,为 1 9 8 2 年在山
东泰山地区发现的盐肤木属的新种 〔, 〕 。 当地
民间常与盐肤木混用入药 ,其化学成分未见
报道 。
我们从泰山盐肤木中提取分离到 3 个化
合物 , 其中 I 为没食子酸 ( g a l li e a e id ) ; I 为
1
一
( 2’ , 3’ 一二经 基苯基 ) 一 2一正庚基 一 1一壬烯 一 3 -
酮 〔 l 一 ( 2 ` , 3 ` 一 d ih y d r o x y l P h e n y l ) 一 2一 n 一h e P t y l -
1
一 n o n e n e 一 3
一。
en 〕 , 是一新化合物 , 命名为盐
肤木酮 ( r h u s o n e ) , I 为 m o r o n i e a e id 。
化合物 I 为淡灰色无定形粉末 ,难溶于
水 , 易溶于亲脂性有机溶剂 。 分子式为 C 2 2
H
3; 一
O
: , 在紫外光下显淡蓝色荧光 ,遇 F e 1C 3
显墨绿色 。 紫外吸收光谱在 2 4 , 3 1 0n m 有两
个峰 ,提示可能具有经基桂皮酞样结构 ,红外
吸收光谱在 1 6 8 0 , 1 6 0 0 , 1 4 3 o e m 一 `的吸收峰
提示具有碳基和酚轻基的分子 内缔合结构 ,
而只有邻经基桂皮酞样的结构才可满足上述
要求 。 核磁共振氢谱在 1 0 . SP p m 有一宽单峰
(2 H )
,变温实验 (由 27 ~ 50 ℃ )此峰向高场位
移 0 . 2 8p p m , 提 示 有 两 个 酚 轻 基 。 6 . 7 ~
不 4 p p m ( m , 3H )具有典型的 l 、 2 、 3一三取代苯
的偶合峰型 〔 , 〕 , 5 . 3 5 p p m ( t , I H , J = 3 . 6 H z ) ,
提示可能有一C H 一 C 一 C H Z 一的结构 , 在 3 . o p p m
( t ; ZH ) 和 2 . o p p m ( m , ZH )分别为两个较长
脂肪链的一 端的一 c H Z一 , 但当照 射 .2 OP m
时 , 5 . 3 5 p p m 处的 3 峰变成单峰 , 说明其中
一个脂肪链与双键相连 , 另一个与去屏蔽更
强 的官能团相连 。 1 . Zp p m ( s , 18H ) , 为两个
脂肪链中的 9 个一 e H Z一 , 0 . s x p : 、m ( t , 6H ) , 为
两个脂肪链的端甲基 , 碳谱全去偶与 D E P T
可以较明确地显示出各种碳的归属 , 因此推
定 l 的结构如图 。
艺 C H : ( C H : ) ; C H a
C H Z ( C H Z )。 C H a
图 1 1 的化学结构式
化合物 I 为 白色针晶 , 醋配一浓硫酸反
应 , 先呈紫色 , 后逐渐变绿 ,示可能为三菇或
街体化合物 。分子式 C 30 4H 60 。 。 红外吸收光谱
在 1 7 1 3 和 1 7 o s c m 一 ’ 处显示两个淡基 吸收
峰 , 1 6 9 0c m 一 `为双键的特征吸收 。 核磁共振
氢峰在 0 . 8 0 , 0 . 9 6 , 0 . 9 9 , 1 . 0一, 1 . 0 4 , 1 . 0 4 和
1
.
o g p p m
, 显 示 出 7 个 甲基 , 2 . 4 o p p m ( m ,
ZH ) 为拨基邻位的一C H Z一 , 5 . 18 p p m ( s , I H )为
双键上质子 。 这些数据提示可能为香树脂型
的烯酮酸的结构 ,经过碳谱及碳氢相关二维
谱更进一步搞清各个质子的归属 ,质谱的主
要碎片裂解过程如图 2 。
,
A d d
r e s s :
M
a T ia n b
o ,
eD p
a r t m
e n t o f M
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n iv e r s i t y o f T r a d i t io n a l C h in e s e
M
e d i e i n e
,
Ji n a n
本系 9 0 级毕业生 … 本系 91 级毕业生
《中草药 》 19 9 6 年第 2 7 卷第 8 期 · 4 5 1 ·
、 、
H
ēǎ匕忿·公
n刀了 ·腐一 / 、 、 火夕一~ 2 5 0产~
2 4 8
图 2 ` I
l的碳谱化学位移值与文献即报道 的
的质讼主耍碎片裂解过穆
r o n ie ae id 的甲醋数值基本吻合 。
1 仪器和试剂
红外光谱用 Ni co e lt 一5 7 0型仪测定 ;质谱
用 Fi n n i g a n 一M A T一 1 1 7型仪测定 ; 核磁共振
谱用 Br uc ker A X R一 3 0型仪测定 ;紫外光谱
用 U V 一 3 0 0 0型仪测定 。 熔点用 RY :型仪测
定 ( 温度计未经测定 ) 。 硅胶青岛海洋化工厂
产品 。
2 提取与分离
干燥 的泰 山盐肤木根皮粗粉用 7 0%工
业 乙醇连续渗滚至色较浅为止 , 旋转蒸发 回
收溶剂至粘稠状物 ,加 8倍量的水煮沸溶解 ,
放冷 ,用 4%的明胶水溶液将裸质沉淀完全 。
滤取沉淀物 ,真空干燥 ,研细后加适量硅藻土
拌匀 ,过 20 目筛 ,置索氏提取器 中用乙酸乙
酷连续回流提取 h8 ,得有机层 甲 。 除揉质后
的水层用乙酸乙醋萃取多次 ,得有机层乙 。将
甲乙合并后用 5% N a H C 0 3 提取 , 碱水层 用
浓盐酸调 p H ~ 2 ,放置一周以上 ,析出棕色沉
淀 。滤取上述沉淀 ,用活性炭脱色并用热水反
复重结晶 ,得白色针晶为 I 。 乙酸乙酷部分经
制备薄层分离 , 乙酸乙醋一苯 一甲酸 ( 10 : 40 :
5 上层 ) ,展开 ,刮取蓝色荧光带部分 , 乙醇洗
脱 ,浓缩 , 95 写乙醉重结晶两次 , 得 I 。 刮取
R , 值小 于 I 部分的浅色色带 , 乙醉洗脱 ,
9 5%乙醇重结晶多次 ,得白色针晶为 I 。
一
4 5 2
.
3 鉴定
I
: 无 色 针 晶 , m p 2 3o ~ 2 3 2℃ , I R v黑
e m
一 ’ : 3 4 0 0 ~ 2 5 0 0 (宽峰 ) , 1 6 9 0 , 1 6 0 0 , 1 5 5 0 ,
1 4 8 0
。与标准没食子酸的图谱基本相同 ,与标
准 品混合熔点不下降。 M S m / z : 1 7 0 (M + ) ,
1 2 5 (M + 一 4 5 ) 。
I :淡灰色无定形粉末 , m 6P 0~ 62 ℃ , 遇
F e C 1
3 显 墨 绿 色 。 U v 入黔 H n m : 2 4 4 , 3 1 0 ;
I R v黑 e m 一 ’ : 3 4 0 0 , 2 9 2 0 , 2 8 4 0 , 1 6 8 0 , 1 6 0 0 ,
14 3 0 ; M S m / z
: 3 4 6 (M
+
)
,
3 3 0
,
3 1 2 , 3 0 4
,
2 7 4 ,
1 9 9
,
1 7 5
,
1 6 1 , 1 4 7
,
1 3 4
,
1 0 8
,
5 5
,
4 3 ;元素分析
( % )
:
C
, 7 6
.
3 0
,
H
, 9
.
8 8
,
O
,
1 3
.
8 9
。 `
H
一
N M R
( C r〔 13 ) a p p m : 1 0 . 5 ( b r . s , ZH , 变 温 实验
2 7 oC 升至 5 0℃时 , 向高场位移 0 . 28 ) , 7 . 4 ~
6
.
7 ( m
,
3H )
,
5
.
3 5 ( t
,
J = 3
.
6 H z
, I H )
,
3
.
0 ( t
,
J~ 7
.
ZH z
,
ZH )
,
2
.
0 ( m
,
ZH )
,
1
.
2 ( s
,
1 8H )
,
0
.
8 1 ( t
, 6H ) ;
’ 3
C
一
N M R
: 1 6 3
.
3 ( s )
, 1 4 7
.
6 ( s )
,
1 3 5
.
1 ( d )
, 1 2 9
.
7 ( d )
,
1 2 2
.
6 ( d )
,
1 1 5
.
7 ( d )
,
1 1 0
.
6 ( s )
,
3 6
.
3 ( t )
,
3 1
.
9 ( t )
, 2 9
.
6 ( t )
, 2 9
.
2
( t )
,
2 7
.
1 ( t )
,
2 6
.
8 ( t )
,
2 2
.
6 ( t )
,
2 2
.
2 ( t )
, 13
.
9 ( q )
, 1 3
.
8 ( q )
。
I
: 白色针晶 , m p 2 17一 2 18 ℃ , 醋醉一浓
硫酸反应呈紫色 ,后逐渐变绿 。 IR v怂 c m ` ’ :
3 4 0 0 , 1 7 13
,
1 7 0 5
,
1 6 9 0 ; 元素分析值 (% ) , C ,
7 8
.
6 5
,
H
,
10
.
4 0
,
O
, 1 0
.
9 5
。
M S m / z
: 4 5 4
( M + )
, 4 1 1
, 4 1 0 , 4 0 8
,
2 4 8
, 23 5
,
2 0 5 , 1 8 9
,
1 6 3
,
1 19
,
6 9
。 `
H N M R ( C E〔 13 )占P Pm : 5 . 1 8 ( s ,
I H )
, 2
.
4 0 ( m
,
ZH )
,
2
.
2 0 ( m
,
ZH )
,
1
.
9 0 ( m
,
ZH )
,
1
.
7 0 ~ 1
.
2 0 ( m
,
1 8H )
,
1
.
0 9 ( s
, 3H )
,
1
.
0 4 ( s
,
3 H X Z )
,
1
.
0 1 ( s
,
3H )
,
0
.
9 9 ( s
,
3H )
,
0
.
9 6 ( s
,
3 H )
, 0
.
8 0 ( s
,
3 H )
。 ’ 3
C N M R
: 2 18
.
2 4
,
1 8 2
.
3 9
,
1 3 6
.
4 3
,
1 3 3
.
0 6
,
5 4
.
7 5
,
5 0
.
3 2
,
4 7
.
8 1
,
4 7
.
1 4
,
4 2
.
4 5
,
4 1
.
2 9
,
4 0
.
4 2
,
3 9
.
7 0
,
3 6
.
7 8
, 3 3
.
9 0
,
3 3
.
6 5
,
3 3
.
7 9
,
3 3
.
3 1
,
3 3
.
1 7
,
3 1
.
9 2
,
3 0
.
2 1
,
2 9
.
2 3
,
2 8
.
9 5
,
2 6
,
7 1
,
2 5
.
8 8
,
2 1
.
3 6
,
2 0
.
8 0
,
1 9
.
5 0 , 1 6
.
3 6
,
1 5
.
7 0
,
1 4
.
69
。
致谢 : 本院高普霞代浏紫外光讲 , 李全文
代浏红外光讲 ,北京医科大学高充元 、乔梁代
.l 核磁共振错 ,北京中医药大学郑洪祝 、李军
林帮助检索资料 , 并帮助推浏 I 的结构 。
参 考 文 献
1 梁书斌 . 植物研究 , 29 8 2 , ( 2 ) : 4
2 赵天增 . 核磁共振氢谱 . 北京 : 北京大学出版社 , 1 9 8 3
3 P r i y a la l l
,
M
, e t a l
.
J 0
r g C h e m
,
1 9 7 9
,
4 4 ( 1 5 )
:
2 8 1 1
( 1 9 9 5
一 0 7
一
1 4 收稿 )
S t u d i e S o n t h e C h e斑 i C a l
M
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C o n s t i t u e n t s o f T a i s h a n Y a n f u m u ( R hu
s 扭 i s ha n e 碑 5 15 )
T i
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L i u S i
z h e n
,
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u C h u a n li n g
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T h r e e e o m P o u n d s
f ie d b y
e o m p a r i n g w i t h
w e r e i s o l
a t e d f r o m t h e r o t
o f Rh u s t a i s h a en 附15 5 . B . L ia n g s p . n o v . T h e y w e r e i d e n t i-
a u t h
e n t ie s a m p l e s
,
p h y
s i e a l
, a n d e h
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r t i e s
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s p e e t r u m a n a ly s is a s g a l li e
a e i d ( I )
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m o r o n ie a e id ( 砚 )
e o m p o u n d l
一
( 2
` ,
3
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d i h y d
r o x y l p h
e n y l )
一
2
一 n 一
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e p t y l
一
1
一 n o n e n e 一 3一 o n e ( , ) n a m e d r h u s o n e
, a n
d
一品红茎叶化学成分的研究△
中国药科大学天然药物化学教研室 (南京 2 1 0 0 0 9) 孔令义 . 闺知大
摘 要 从大戟科植物一品红 E uP ho 而 a 户“ cI he r ir ~ 茎叶中分得 8 个化合物 ,经理化常数和光谱
分析鉴定为 : 5 , 7 一二甲氧基香豆素 ( 5 , 7 一 d im e t h o x y e o u m a r i n , I ) , 卜谷幽醉 ( 一 ) ,邻苯二甲酸双 一 ( 2 -
乙 墓 ) 己醉酷〔 1 , 2一 b e n z e n e d ie a r b o x y li。 a e id b is ( 2一e t h y lh e x y l ) e s t e r , 一 〕 , 正 + 八烷酸 ( o e t a d e e y l ie
a e id
,
W )
, 丁香酸 ( s y r in g ie a e id , v ) ,阿魏酸 ( fe r u l ie a e id , ” ) ,胡萝 卜贰 ( VI )和芦丁 ( 姐 ) . 这些化合
物均为首次从该植物中分得 .
关镇词 一 品红 茎叶 化学成分
一品红 E uP h or bi a P u l ch e币m a W i l l d .
为大戟科大戟属植物 , 又名猩猩木 , 叶象花 ,
老来娇等 , 味苦涩 , 凉 ,有小毒 , 为我国广泛栽
培的一种观赏植物 , 同时具有重要的药用价
值 。 具有调经止血 ,接骨消肿之功效 ,主治月
经过多 ,跌打损伤 , 外伤出血 ,骨折等疾病 〔`〕 。
虽然国内外对大戟属植物的化学成分研究较
多` 2 , ,但一品红化学成分的研究国内外均未
见报道 。 作为对大戟属植物化学成分研究的
一部分 ,我们对一品红茎叶的化学成分进行
了研究 ,分离得到了 8个化合物 ,分别鉴定为
5
,
7
一二 甲 氧 基 香 豆 素 ( 5 , 7一d im e t h o x y -
e o u m a r i n
, I )
,件谷街醇 ( I ) ,邻苯二甲酸双
一
( z
一乙基 ) 己醉酩 ( l , 2一 b e n z e n e d i e a r b o x y l ie
A dd r e s s : K o n g L i n g y i
,
eD p
a r t m
e n t o f M
e d ie in a l C h e m i s t r y
,
C h i n a Ph a r m a e e u t ie a l U n ive
r s
it y
,
N
a n
ji
n g
中国博士后科学基金资助课题
《中草药 ) 1 9 9 6 年第 2 7 卷第 s 期 一 4 5 3 -