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Chemical constituents in Blumea balsamifera(Ⅰ)

艾纳香的化学成分研究(Ⅰ)



全 文 :广 西 植 物 Guihaia 28(1):139— 141 2008年 1月
艾纳香的化学成分研究(I)
朱廷春1 ,文永新l*,王恒山2,黄永林1
(1.; 篝 广西植物研究所,广西桂林54106;2.广西师范大学化学化工学院,广西桂林54104)
摘 要:从艾纳香中分离了3个化合物,并通过波谱分析鉴定了其结构,分别为花椒油素(I)、艾纳香素(1I)
和二氢槲皮素一7,4-二 甲醚(IlI)。其 中,花椒油素为首次从该属植物中分出。
关键词:地艾纳香 ;花椒油素;二氢黄酮 ;二氢黄酮醇
中图分类号:Q946 文献标识码:A 文章编号:1000 3142(2008)01—0139—03
Chemical constituents in Blumea balsami r (I)
ZHU Ting-Chun ,一,WEN Yong-Xin ,
WANG Heng-Shan2,HUANG Yong-Lin
(1.Guanga:i Institute of Botany,Guangxi Zhuang Autonomous Region and the Chinese Academy of Sciences,Guilin 541006,
China;2.Colege of Chemistry and Chevnical Engineering,Guangxi Normal University,Guilin 541004,China)
Abstract.Three constituents were isolated from Blumea balsamifera,and their structures were elucidated by
spectroscopic evidence.They were xanthoxylin(I),blumeatin(1)and dihydroquercetin一7,4-dimethylether
(IlI).Compound I is obtained from genus Blumea for the first time.
Key words:Blumea balsani fera;xanthoxylin;flavanones;flavanonols
艾纳香 (Blurnea balsanifera)又称大 风艾、大
艾、冰片艾等,属菊科多年生木质草本植物,产于我
国广西、贵州、广东、云南等省。 中药大辞典》记载:
艾纳香性味温辛 ,有温中活血去风除湿、消炎镇痛之
功效。可用于治疗寒湿泻痢、腹痛肠鸣、跌打刀伤和
高血压等症。临床主要用于经期提前、产后血崩、产
后浮肿 、不孕症 、阴疮等症(广西壮族 自治区卫生厅,
1996)。
艾纳香的化学成分中除了有人对挥发油(周欣
等,2001)、黄酮(林永成等,1988;邓芹英等,1996;
Fazilatun等,2004)等成分作过研究外,其他成分的
研究未见报道。本文对其乙醇提取物的乙酸乙酯
萃取部位进行了化学成分研究,以期为该中药的
开发利用和质量评价提供科学依据。采用硅胶柱
层析法进行分离 ,利用 UV,IR,¨ CNMR, HNMR
分析结合文献,得到并鉴定了 3个化合物,分别为
花椒油素(I),艾纳香素(I)和二氢槲皮素一7,4 一
二甲醚(1II)。
1 仪器与试剂
使用 BRUKER公司的 AMX一500型核磁共振
仪,上海精密仪器厂的熔点测定仪、紫外光谱仪,
Perkin Elmer Spectrum ode傅立叶红外仪测定相
应数据。柱层析用的硅胶为青岛海洋化工厂产品,
石油醚,乙酸乙酯,氯仿 ,甲醇等均为分析纯试剂。
药材采自广西天峨县,经广西植物研究所韦发南研
究员鉴定为菊科艾纳香属植物艾纳香。
收稿日期:2006—1O—O9 修回日期 :2007—04—28
基金项 目:广西自然科学基金(0 148087);广西科技攻关项目(0630002—4B);广西科学研究与技术开发计划(05112001—3B2)[Supported by Natural Sei—
ence Foundation of Guangxi(O448O87);Key Technologies Research and Development Program of Guang五(O63。OO2—4B);Scientific Research and Technology
Development Program of Guangxi(O5112。O1—3B2)]
作者简介:朱廷春(1981一),男,河北邯郸人,硕士,研究方向为天然有机化学。
通讯作者(Author for c0rrespondence,E—mail:wyx@gxib.cn)
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140 广 西 植 物 28卷
OH 0 一
2 样品的提取和分离
将 8 kg艾纳香叶阴干 ,以 95 乙醇提取三次 ,
浓缩得到浸膏 200 g,然后分别用石油醚,乙酸乙酯
萃取,乙酸乙酯萃取部位 9O g经硅胶柱层析(300—
400目硅胶,300 g)以石油醚一乙酸乙酯(100:0,9O
:1,75:5,3O:5,1:1,0:100)系统梯度洗脱,依
次得到I(3 g)、1I(18 mg)、Ⅲ(24 mg)。
3 化合物的结构鉴定
化合物 I:无色针状 晶体 (石油醚),mp80~81
℃ 。 HNMR(CDC13,500MHz,占):2.63(3H,s,一
CH。),3.84(3H,s,OCH3),3.87(3H,s,OCH3),
5.94(1H,d,J一 2.4Hz,H一3),6.O7(1H,d,J一
2.4Hz,H一5),14.O6 (1H,s,一OH ). ¨CNMR
(CDC1 ,125MHz,占):32.89(一CH ),55.54(2×
OCH。),9O.75(C-5),93.5O(C-3),106.02(C一1),
162.92(C_2),166.O9(C.6),167.6O(C一4),203.15
(C=O)。化合物 I的 HNMR,¨CNMR光谱数据
与文献报道相一致(郑庆安等,2001)。鉴定该化合
物为花椒油素,分子式为 C。H O ,分子量为 196。
化合物 I的结构图见图(1)。
化合 物 Ⅱ:淡 黄 色 粉 末 ,mp220~ 221 ℃。
FeCl3 test:(十);UV max(MeOH):331(sh),287,
228(sh),207;NaOMe 331(sh),287,243(sh),213;
A1C13 77,309,211;A1C13/HC1 375,308,223,206;
NaOAc331(sh),287,229;NaO Ac/H BO。331
(sh),287,231 nm;IR bands(KBr disc):3215,
1620,1451,1388,1302,1205,1088,826,728,562
cm一1。 HNMR (CD3COCD3,500MHz,占):2.75
(1H,dd,J=2.9,l7.1Hz,H一3a),3.22(1H,dd,J一
12.5,17.1Hz,H-3b),3.86(3H,s,7一OCH ),5.43
(1H,dd,J= 2.9,12.5Hz,H一2),6.O4(1H,d,J一
2Hz,H-6),6.06(1H,d,J一2Hz,H一8),6.89(2H,
s,H一2 and H一6 ),7.O5(1H,s,H一4 ),8.1O(2H,s,
3 ,5 一OH ),12.16 (1H,s,5一OH );”CNMR
(CD COCD。,125MHz,占):196.72(C_4),167.97(C_
7),164.11(C一5),163.27(C一9),145.51(C一3 or(2-
5 ),145.14(C一5 or C一3 ),130.61(C_1 ),118.37
(C.4 ),115.14(C一6 ),113.84(C一2 ),102.88(C一
10),94.53(C-6),93.67(C-8),79.17(C_2),55.34
(7一OCH。),42.68(C一3)。化合物 Ⅱ的 UV,IR,
HNMR,¨ CNMR光谱数据与文献(Fazilatun等,
2004)报道相一致,故鉴定该化合物为艾纳香素,分
子式为C。 H O ,分子量为 302。其结构见图(2)。
化合物Ⅲ:淡黄色粉末,mp165~166℃.FeCI。
test:(十 );UV max(MeOH):335(sh),288,229
(sh),206;NaOMe 354,289,245(sh),212;A1C13
382,314,223,206;AlCl /HCl 380(sh),309,285
(sh),223,206;NaOAc 357(sh),288,228;NaOAc/
H3BO3 335(sh),288,230 nm;IR bands(KBr disc):
3427,1637,1512,1451,1282,1142,1087,1014,815
cm-1;1HNMR (CD3COCD3,500MHz,占):3.87
(3H,s,4/_OCH3),3.89(3H,s,7-OCH。),4.67
(1H,dd,J一 6.5,11.5Hz,H-3),4.83( H,s,3一
OH),5.O9(1H,d,J一11.5Hz,H-2),6.07(1H,d,J
一 2.2,H-6),6.O9(1H,d,J一 2.2Hz,H一8),6.99
(1H,d,J一1.5Hz,H-6 ),7.O2(1H,s,H一2 ),7.10
(1H,d,J一1.5Hz,H-5 ),7.8O(1H,s,3 一OH),11.70
(1H,s,5一OH);”CNMR(CD C0CD3,125MHz,占):
197.5(C.4),168.4(C-7),163.8(C_5),163.0(C一9)
148.0(C.4 ),146.4(C一3 ),13O.0(C一1 ),119.5(C_
6 ),114.5(C.2 ),111.3(C.5 ),101.2(C.1O),94.9
(C.6),93.8(C.8),83.5(C一2),72.3(C一3),55.4(7一
OCH。,4 OCH。)。化 合 物 Ⅲ 的 UV,IR,
HNMR,”CNMR光谱数据与文献(Fazilatun Nes—
sa等,2004)报道相一致,故鉴定该化合物为二氢槲
皮素一7,4,I二甲醚。分子式为 C H O ,分子量为
332。其结构见图(3)。
4 结论
从艾纳香中分离出了3个化合物,经过理化常
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1期 朱廷春等:艾纳香的化学成分研究 141
数测定和波谱分析鉴定为花椒油素(xanthoxylin,
I),艾纳香素(blumeatin,1I),二氢槲皮素一7,4 一二
甲 醚 (dihydroquercetin一7,4 一dimethylether,Ⅲ)。
其中花椒油素为首次从该属植物中分出。花椒油素
是花椒果皮中的挥发油成分之一,它具有驱虫止蛔
的功效,此外,花椒油素及其衍生物还具有杀菌、抗
微生物、防霉作用,对某些药物引起的子宫 、肠、膀胱
等肌肉收缩有直接的抑制使用(朱咏华等,1999),其
机理仍在研究当中。赵金华等报导二氢黄酮类化合
物对脂质过氧化物及活性 自由基具有清除作用,药
理学研究发现艾纳香素及其结构改造后的衍生物具
有降压、抗凝血、辐射防护及抗氧化作用,并发现其
良好的肝保护作用(赵金华等,1997)。
参考文献 :
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