全 文 ：广西 植 物 G u i h a i a 1 2 ( 1 ) : 8 3一 5 7 . F e b . 1 9 9 2
满天香精油化学成分的研究
谢运昌 刘绍华 程菊英
( 广西植物研究所 , 桂林 5 l l CO6
搞要 采用 F in n g a n 一 4 5 1 0型毛细管气相色谱 / 质谱 / 电子计算机联用 ( G C / M S / D S ) 技
术 , 辅以 ` H N M R . , , c N拼 R和化学的手段 , 对广西龙州产满天香精油进存定性定量分析 , 分
离出37 个组分 , 鉴定了其中 26 个 , 占精油总量的97 . 40 多。 其主要成分为薄荷酮 ( 5 1 . ” 多 ) 、 异
满天酮 ( 7 . 9 5多 ) 、 ( + ) 一新薄荷醇 ( 19 . 42 拓 ) 、 极油烯 ( 5 . 71 拓 ) 、 薄荷醇 , 日一水芹烯等。
薄荷香是一种富含薄荷酮 、 薄荷醇的新资源植物 .
关键词 芸香科 ; 满天香 ; 精油 ; 薄荷酮 ; 薄荷醇
满天香 ( 材。ar 列 te ar 们er a H u a n g ) 系芸香科九里香属植物 , 又名千只眼、 穿花针 ,分布于广西 、 云南等省 。 满天香全株清香 , 民间用于泡茶 。 全草行气止痛 、 活血散寮 , 治疗
跌打 、 癖血肿痛 、 感冒发烧等 川 。 广西龙州制药厂以它为主要原料加工制成 “痛 肿 灵 ” ,
治感冒 、 头痛 、 肚痛 , 腹泻 、 晕车 、 中暑等 , 外用治风湿骨痛 、 扭伤 , 疗效显著 。 广西龙州
产满天香具有特有的薄荷香气 , 精油含量高 。 我们对该植物精油的化李成分作了研究 , 发现
其主成分为薄荷酮和薄荷醇 , 与云南产同种植物 I` 1截然不同 。 至今 ,在九里香属 (对盯ar y a
植物中还未见精油主成分为薄荷酮和薄荷醇的类似报道 13 一 5 ` ’ l 。
实 验 与 材 料
本研究所用样品系广西龙州制药厂收购的干样 , 经广西植物研究所分类室韦发南剧研究
员鉴定 。 阴干的满天香枝叶 , 水中蒸馏得精油 : 得率 3 . 0一 3 . 3% , 具簿荷气味的 淡 黄邀油
状液体 , 理化常数为 : d圣君0 . 9 0 3 2 , n 急。 1 . 4 59 5 , [ a站 ` 一 1 . 2 3 。
方 法 与 条 件
1
. 精油的 G C分析 分析仪器为日本岛津 G O一 g A气相色谱仪 , F ID 愉测 , 色谱 柱 为
sE
一54 石英毛细管柱 , 35 m x 0 . 25 m m , 柱温 80 ℃ , 开始保 留昌分钟后 , 以 3 七/ 分程序升温
至 2 0 ℃ , 载气氦气 , 1 . 6 p / c m Z , 汽化室温度 23 。 ℃ , 进样量0 . 15 川 。
2
. 粉油的G C / M S / D S分析鉴定 仪器为 F i n in g a n M at 4 5 10 色谱 / 质谱 / 计算机
联用仪 。 质谱条件 : E l 离子源 , 电子能量 70 ve , 发射电流 0 . 2 5 m A ,倍增器电压 1 4 0 0V , 扫
描周期 1 秒 。
3
。
N M R条件 经无水 N a : 8 0 `干燥的精油 , 直接作 ` H N M R 、 ` . 0 N M R 分析 ` 仪器
为 A C 一 e o谱仪 , 溶剂为C D C 1 3 。 ` H N M R ( s oM H z ) , T M S为内标 ; ` “ C N M R ( Z oM H : ) ,
宽带去偶 , 以 C D C 1 3 溶剂峰定标 。
广 西 植 物 1 2卷
表 1 满天香精油各化合物的鉴定方法和含 t
T a b le 1 M e t h o d s o f id e n t i f i e a t i o n a n d e o n t e n t s o f t h e
e s s e n t i a l 0 11 f r o m M “ r r a y a t e t r a 沉 e r .o
( 扫描 )
( s e a n )
保留时间
R t
(m i
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.
)
化 合 物
oC m P o u nd
s
含 量
C o n t e n t
(耳)
鉴 定 方 法
M e t h o d s o f
id e n t i f i e a t i o n
( 3 5 7 )
( 37 5 )
( 4 06 )
( 居2 7 )
( 4 4 7 )
( 万6 3 )
( 4 9 9 )
( 5 0 6 )
( 5 0 8 )
( 60 4 )
( 6 21 )
( 6 3 7 )
( 81 1 )
( 82 4 )
( 启3 8 )
( 84 1 )
( 8 5 2 )
( 8 65 )
( 8 67 )
( 9 1 7 )
( 92 7 )
( 966 )
( 96 7 )
( 1 0 0 9 )
( 1 04 5 )
( 1 0 7 2 )
( 1 0 9 9 )
( 1 10 1 )
( 1 1之9 )
( 1 22 8 )
( 1 2 56 )
( 14 1 7 )
( 1 8 21 )
( 1 8 3 2 )
( 2 05 6 )
( 2 05 7 )
(2 99 6 )
5 : 5 7 云一旅烯 a 一 p i n e n e
6 : 1 5 获烯 e a m P h e n e
6
: 遵6 香桧烯 s a b i n e n e
7
, 0 7 月桂烯 m y r e n e
7
: 2 7 a 一松油烯 a 一 t e r P i n e n e
7 : 4 3 罗勒烯 o e i m e n e
8 , 1 9 对聚伞花素 p 一 e y m e n e
s : 2 6 极油烯 s y l v e s t r e n e
s : 2 5 日一水芹烯 p一 P h e l l a n d r e n e
1 0 : 0 4 未鉴定 u n id e 几t i f i e d
1 0
: 2 1 未鉴定 u n i d e n t i f i e d
10
:
5 7 芳樟醇 l i n a l o o l
1 3 : 3 1 嘴荷酮 me n t h o n e
x 3 : 4魂 异薄荷酮 i s o m e n t h o n e
13 : 5 8 ( + )
一新薄荷醇 (+ )一 n e o哪 n t h o l
24
: 0 1 未鉴定 u n id e n t i f i e d
1 4 , 1 2 禾鉴定 u n id e n t i f i e d
14
: 2 5 薄荷醇 m e n t h o l
14
: 2 7 a we松油醇 a 一 t e r P i n e o l
15
: 1 7 未鉴定 u n i d e n t i f i e d
1 5 : 2 7 香茅醇 一 e i t r o n e l lo l
i 。 : o 。 袄茗醛 c u m i n a l d e h拟 e
1 6 : 0 7 未鉴定 u n i d e n t i f i e d
1 6 : 4。 胡椒酮 P IP e r i t o n e
17 : 25 乙酸薄荷醋 m e n t h y l a e e t a t e
17 : 5 2
、 乙酸二氢葛缕醋 d ih yd r o a r v y l a e e t a t e
1 8
: 1 9 未鉴定 u n id e n t i f i e d
1 5 : 2 1
一 乙酸薄荷酮 m e n t h y l a e e t a t e
15
: 4。 乞酸薄荷酣 m e n t h y l a e e t a t e
20
: 2 8 乙酸香茅酮 e i t r o n e l l y l a e e t a t e
20
:
5 6 乙酸香叶醋 g e r a n y l a e e t a t e
3z
:
3 7 p
一丁香烯 p一 c a r yO P h y l l e n e
s。 : : 、 藕定 u 。记 e 二 t i f i e d
3 0
, 3 2 未鉴定 u n i d e n t i f i e d
3 4
:
1 6 来婆定 u n i d e n t i f i e d
4 4 : 2 7 邻苯二甲酸二丁醋 d i b u t y l p h t h a l a t e
4 9
:
5 6 未鉴定 u n i d e n t i f i e d
1
.
1 3
0
。
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0
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G C
一
M S
G C
一
M S
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一
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一
M g
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,
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1期 谢运昌等 :满天香精油化学成分的研究
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图 1
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.
1 D i a g r a m o f i o n
腮 孟部 森
满天香精油的总离子流图
e u r r e n t o f t h e e s s e n t i a l
磷一盗协` ,
4 3 .苦明 5 0* 0 0 了!性名
0 11 f r o m M
.
t e t r a 勿 e r a
表 2 满天香精油主成分的质谱数据
化合物 ( 峰号 ) 质谱数据〔E l , 70 e V之, m / z( 多)
薄 荷 酮 ( 1 3 ) 1 5 4 (M +
,
3 2 )
.
1 3 9 ( 3 3 )
,
1 1 2 ( 8 1 )
,
9 7 ( 3 2 )
,
s序( 2 5 ) , 6 9 ( 5 5 ) , 5 6 (了。 ) ,
5 5 (6 4 )
,
4 1 ( 1 0 0 )
异 薄 荷 酮 ( 24 ) 1 5 4 (M + , 3 4 ) , 1 3 9 ( 3 0 ) , 1 1 2 ( 1 0 0 )
,
9 7 (3 6 )
,
8 4 ( 2 3 )
,
6 9 ( 7 0 )
.
5 6 ( 2 8 )
.
4 1 ( 5 5 )
(+ )
一新薄荷醇 (x s ) 1 5 6 (M 千
,
7 )
,
1 3 5 ( 2 5 )
,
1 2 3 ( 1 5 )
,
9 9 ( 4 4 )
,
8 1 ( 4读)万 7 1 ( 1 0 0 ) , 5 5 ( 3 2 ) ,
4 1 ( 4 2 )
表3 满天香精油主成分的 ’ 3 C N M R化学位移各(p p m . C D C I: )
C a r b o n 2
4 5 5
.
3 4 5 6 7 8 9 1 0
Q尸盯合,主…曰l合J,曰心白,工叮00RS…八曰八U,自白,`通民任JLa…n6onù
J
11
22
勿了月ù尸O…仁`户r目仁`,口,曰口乙:JRù八n…nU甲矛乙八此JAù月1, .ùQ甘Od6 2 7 。 7 3 3 , 7 3 5 .2 9 . 3 3 3 .3 5 . 0 2 8 .户nOU氏戮q`叮口Q口OU:丹匕片了比J.41
.一几J7216酮
荷
荷
薄
薄异
( + )
一 新薄荷醇
` 样品经色谱/ 质谱分析 , 所得各组分峰的质谱数据 , 输入使用 I N O c 已数据系统的计算
机 , 并通过 N I H / E P A / M S D C 计算机谱库 ( 美国国家标准局谱 库 N B B iL b ar r y ) 进 行
检索 , 并查阅有关质谱资料 [ ’ “ 。 1进一步加以确定 。 主要化合物及其构型还 用 ` H N M R 、
` ’
Q N M R 再进一步确定 ! ` ’ 〕 , 并以 化学反应作辅助鉴定, 一
广 西 植 物 1 2卷
同时应用归一化法 , 通过总离子流图 , 计算各组分的百分含量 。
结 果 与 讨 论
满天香精油经毛细管气相 色谱 / 质谱 / 计算机联用仪分析 , 总离子流图见图 1 。 共定量
检出 37 个组分 , 结合 , H N M R 、 ` 3 C N M R 数据 , 鉴定了其中的26 个组分 , 占精油总量的
9 7
.
4% , 主成分为薄荷酮 、 异薄荷酮和 ( 十 )一新薄荷醇 , 占总组分的 7 8 . 4 6% ( 见表 1 ) 。 主
成分的质谱数据见表 2 , 从精油的 ’ 3 C N M R 谱参照有关文献 [“ 、 ’ ` ’ ` 2 1归属的化学位移数据
见表 3 。 以上光谱数据与文献值基本一致 〔。 ’ 卜 ’ 2 ] 。
对精油作 ` H N M R分析 ,在 6 0 . 7一 1 . 1及 1 . 2一 2 . 4 p pm 之间有两组主信号 , 在 6 2 . 4一 7 . 5
P m 间的信号很小 , 而在乙 7气; p p m 以上无信号 , 说明菇烯类或趁类不是该精油的主成分 ,
与已报道的九里香彝著种植物精油的成分不同 ’ 2 一 6 ’ , 而与薄荷酮和薄荷醇作越满天香 精 油
主成分的鉴定结果相符 。
另外 , 满天香精油 与 2 , 4 一 D N P 试剂反应 , 生成大量黄色沉淀 , 重结晶得针状体 , m .P
14 2一14 4 ℃ , 进丁步梦胆了蔓苞酮作为丰成分约获在 下` , ’ 。
满天香 ( , M · 才e t r a 沉尸r a ) 经鉴定与豆叶九里香 ( M . e u e h r e s r i f o l i a ) 同种 12 ] 。 云南产千
只眼与广西产豆叶九里香精油成分相似 协 、 今l , 应为同种植物 。 我们的研究结果 表 明 , 广西
龙州产满天香与上述植物是不同的种 , 这一问题值得植物分类专家探讨 。
综上所述 , 薄荷酮和薄荷醇作为芸香科九里香属植物精油的主成分为 首 次 报 道 工3 ’ ` ’
. ’ 7 1
。 广西龙州产满天香是一种富含薄荷酮和薄荷醇的新资源植物 。 本研究结果对植物分类
及满天香的进一步开发利用有重要的价值 。
致姗 承中国针学院泥明植物所植化室仪 器组喻学俭 同 志协作 G C / M S / D S 。 广西植
研物 究所分类室韦发南制研 究员鉴定植物标本 。
〔1 0 〕
〔1 1〕
〔1 2 〕
( 1 3 〕
参 考 文 献
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C
.
A
. ,
V o l
.
7 6一 1 2 2 , 1 2 3 ( N o . z , 3 , 5 ) , 2 9 7 2一 2 0 9 0 .
K
.
B a u e r
,
1 9 5 5
:
C o m m o n F r a g r a n e e a n d F l a v o r M
a t e r i a l s
,
3 5一3 9 .
H e l e r
,
5
.
R
. ,
i今5 0 : E P A / N I H /M a s s S u P P l e m e n t 1 .
H e l e r
,
S
.
R
. ,
1 9 7 8 : E P A / N I H /M a s s S p e c t r a l
,
V o l s
.
1一 2 .
E
.
B r e i t m a i e r
,
G
.
H a a s
,
W
.
V o e l t e r
,
1 9 7 9 : A t l a s o f C a r b o n
一 13 N M R D a t a
,
V o l s
.
1一 2 .
V
.
F o r m a e e k
,
K
一 H
.
K u b e e z ak
,
1 9 8 2 : 1 8 C
一
N M R
a n a l y s i s o f e s s e n t i a l 0 115
,
i n
“
A r o m a t i e P la n t s
”
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.
e d )
,
1 7 7一 2 5 2 .
S i m o n s e n
,
Qw e n
,
1 9 5 3 : T h e T e r Pe n e s
,
Z n d e d
. ,
V o l
.
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l期 谢运昌等 :满天香精油化学成分的研究 8 了
U T SD I E O N SC H EM IC A L C O N T SI U NE T T S
O FTH E E S SNE TIA L O IL R FO M
M U R R A $ A T E T R A M E RA
X i e Y u n o ha n g
,
L i u S h匆h u a 几n d C h e n g j u y如 g
( G u a n g x i I n s t i t u t e o f B o t a n y
,
G u i li n 5 4 1 00 6 )
A b s t r a c t T h i s Pa P e r s h o w s t h e e h e m i e a l e o n s t i t u e n t s o f t h e e s s e n t ia l
M “ r r a 夕 a 一e t r 。 川 e r a H u a n g , w h i c h g r o w s i n L o n g z h o u e o u n t y o f G u a n g x i .
p e r t i e s o f t h e e s s e n t i a l 0 115 w e r e d e t e r m i n e d a s f o l l o w s
:
t h e y i e l d o f t h e
0 11 f r o m
T h e P r o -
e s s e n t i a l
o “ `5 3 · “ 一 3 3` , t h e p h y s `c a ` p r o p e r t `e s “ f t h e “ “ “ r e d老合” · 9 0” , n言。 , · ` 5 9 5 , [ a ]合`
2
.
2 3
.
B y t h e m
e t h o d s o f e a p i l l a r y G C /M S / D S
, ` H N M R a n d ’ s C N M R
,
3 7 e o m p
o n e n t s
w e r e d眺 e e t e d q u a n t i t a t i v e l y a n d 2 6 o f t h e m w e r e i d e n t i f i e d w h i e h m a k i n g u p a b o u t
9 7
.
4终 o f t h e t o t a l 0 11. M a j o r e o m p o n e n t s a r e : m e n t h o n e ( 5一 0 9终) , i s o m e n t h o n e
( 7
.
05拓) , ( + ) 一 n e o m e n t h o l ( 1 9 . 4 2男 ) , s y l v e s t r e n e ( 5 . 7 1男 ) , 日一 ph e l la n d r e n e ( 3 . 1 1厂 ) , m y -
r e n e ( 2
.
0 4形) , m e n t h o l ( 1 . 5 2多) , e t e · T h e p l a n t 15 a n e w r e s o u r e e p l a n t r i e h i n m e n -
t h o l e a n d m e l t h o l
.
K e y w o r d s R u t a e e a e : M
u r r a 夕a t e t r a m e r a : e s s e n t i a l 0 11 ; m e n t h o n e ; m e n t h o l