全 文 ：广 西 植物 G u i h a i a 1 1 ( 1 ) : 71一 76 . F e b . 1 9 9 1
绞股蓝化学成分的研究
陈秀珍 文永新 梁小燕 成桂仁
( 广西植物研究所 , 桂林 5 4 1 0 0 6 )
唐弟光
( 广西药物研究所 , 南宁 5 3 0 0 12 )
5 )
醇 ,
摘要 从广西金秀产绞股蓝提取的皂试 , 经酸水解二硅胶柱层 分离 , 得到 5 个贰元 ( 1一
, 利用化学反应和谱学分析方法鉴定 , 其中试元 1 为人参二醇 , 试元 4 为 2 。 一羚基一人 参二
试元 5 为 Z a , 1 9一二轻基一 12 一去氧人参二醇。
关键词 绞股蓝 ; 绞股蓝皂贰 ; 人参二醇 ; 2
参二醇
试元 2 和 3 的结构正在鉴定中。
: 一怒基人参二醇 ; Z a 滚 1 9一二经基一 12 一去氧人
绞股蓝 ( G夕。 o s t e m川 a P e 。才a P h夕 l l u m M a k i n o ) 又名七叶胆 ,为葫芦科绞股蓝属植物 。
该属植物全世界约13 种 , 我国有九种 〔 ’ 3 。 日本竹本常松等自1 9 7 6年以来 , 从日本不同 地 区
所产绞股蓝中 , 陆续分离鉴定出近八十种达玛烷型纹股蓝皂贰 〔: 一 ` 2 1 , 其中有几种与人参皂
贰bR :
、
bR
: 、 立b : 、 dR : 和R f : 结构完全一致 。 药理实验证明 , 绞股蓝皂贰对肝癌 、 肺庙 、子宫汹、 黑色细胞癌等癌细胞的增殖有明显的抑制作用 , 少数病例报道 , 对多种癌症有一定
豹临床疗效 〔 ’ 吕一 “ 〕 。 绞股蓝是一种与人参相似的免疫增强剂 , 常服可以抵抗疾病 , 延 缓 衰
老 , 增强体质 。 绞股蓝皂贰降血脂有明显的疗效 〔 ’ 压协 还可促进小鼠生长发育 , 增强小鼠耐
高温 , 抗疲劳的作用 , 提高小 鼠对常压缺氧的耐受力 [ ` 。 」。 由于我国绞股蓝资源丰富 , 国家
科委 1 9 8 6年作为 “ 名贵中草药 ” 列人星火计划 , 号召加以开发和利用 。
由于绞股蓝的品种复杂和不 同地区生态环境有别 , 一 不同种 , 或即使形态分类都向属绞股
蓝 ( G . P “ 招P h夕 lu m M ak in 。 ) 的品种 , 由于产地不同 , 所含皂贰都有较大差异 , 例如产
自日本石川三原 、 德岛 、 兵库 、 宫城 、 千叶 、 歌山等地的绞股蓝 , 所 含 皂 贰 都各 不 相 同
〔 , 一 ` , , 。 广 西地处热带亚热带 ,绞股蓝资源蕴藏丰富 , 由于原人参二醇系列皂贰是人参 皂 贰
中治疗和滋补的有效成分 , 我们首先选择鉴定绞股蓝皂贰元 , 作为衡量纹股蓝质量的标准 ,
和为进一步开发绞股蓝药用资源提供依据 。 本文报道从广西金秀县收购的绞股蓝皂贰元的提
取分离和鉴定 。
金秀县绞股蓝经 50 % 乙醇回流提取 , 合并回流液 , 减压浓缩至糖浆状 , 然后加入约三倍
量的 95 %乙醇 , 使乙醇不溶物充分沉淀 , 过滤 , 减压浓缩 乙醇液并抽干 , 得干浸膏粉 , 得率
约 13 . 5% 。 此干浸膏粉用 95 % 乙醇处理 , 并用活性炭脱色 , 得绞股蓝皂贰 , 得率约为 6 . 8% 。
取上述皂贰 1 0克 , 经酸水解 , 得总贰元 3 . 4克 。 总贰元经硅胶柱层 , 依次得到五个 贰 元
( 1 一 5 ) , 鉴定如下 :
贰元 1 ( I ) 在醋酸 乙醋中析出为无色针 晶 ( 2 1 5m g ) , 熔点24 8~ 2 50 ℃ , 工R显示有经
基 ( 3 4 0 , 3 2 0 0 c m 一 ` ) 、 醚键 ( 1 1 1 0 e m 一 ` ) 等特征吸收 。 ` H N M R 谱显示有八个甲基 , 两
. 红外光谱和核磁共振谱分别由我所分析组方宏和谢运昌两 同志代测 , 质谱由北京医科大学分析计算中心代测 。
广 一 西 植 物 1 1卷
个仲醇同碳质 子 ( 色 3。 1 5 , m , C : , H ) ( 6 3 。 5 2 , m , C , 2 一 H ) 。 ` a C N M R谱显示有四环
三贴的三十个碳原子骨架 ( 表 l ) , 其 中有两个径基碳 ( 6 7 8 0 8 , 各 69 。 9 ) , 两 个 醚 键 碳
( 各 7 3 。 1 , 乙 7 6 。 8 )信号 。 M s m / : : 4 6 0 (M + ) , 4 4 5 , 4 2 7 , 返0 9 , 3 4 1 ( 9 0% ) 和 12 7 ( 1 0 0% )
蒸主要碎片离子峰 。 贰元 l 的 I R 、 薄层显色和R f值均与标准品人参二醇一致 , 与人参二 醇
混合熔点不下降 , 光谱数据与文献报道 L ’ 7 〕的一致 , 故贰元 I 鉴定为人参二醇 。
贰元 2 ( ! ) 在醋酸乙醋中析出为无色针晶 ( 90 m g ) , 熔点 2 32 、 2 36 ℃ 。 I R 示有经基
( 3 3 0 0
e m
一 ’
)
、 醚键 ( 1 1 1 0 , 1 0 7 0 c m 一 ’ )特征吸收 。 ’ H N M R谱显示有八个甲基 、 一个仲
醇同碳质子 ( 各 3 . 5 2 , m , C ; : 一 H ) 和 6 2 . 7 8 ( i H , t ) 信号 。 M S m / z : 吐2 4 ( M + ) , 3 8 1-
3 5 7
,
3 4 1
,
3 0 1和 1 3 5诸主要碎片 , 贰元 2 的结构在鉴定中 。
贰元 3 ( I ) 在醋酸乙醋中析出为无 色针晶 ( 34 m g ) , 熔点 1 95 、 1 9 7 ℃ , I R 示有经基
( 3 4 0 0
o m
一 ’
)
、 醚键 ( 1 0 2 0 , 1 10 5 om 一 ’ ) 特征吸收 。 M S m / z : 4连2 ( M + ) , 4 2 4 , 40 9 , 3 8 1 、
3 4 6
、
3 1 5
、
2 8 3
、
2 7 1
、 几89 、 13 5 、 12 7诸碎片离子峰 。 贰元 3 的结构在鉴定中 。
粗贰元 4 经乙酞化后 , 其乙酞化衍生物在薄层上显示出两个斑点 , 经硅胶柱层分离 , 得
二个乙酞化衍生物 , 分别为 乙酞化贰元 4 ( 硕 ) 和 乙酚化贰元 5 ( V ) 。
乙酞化贰元 4 ( 班 ) 在 甲醇中析出为无色细针状结晶 , 熔点 2的 、 27 0℃ 。 I R 显 示有经
基 ( 3 3 9 5 o m 一 ` ) , 默基 ( 1 7 3 0 , 1 2 5 0 e m 一 ` ) 、 醚键 ( 1 0 3 0 , 1 1 3 0 o m 一 ` ) 等特征吸收 。 ’ H
N M R 示有八个甲基 ( 乙 0 . 92 ~ 1 . 2 ) 峰和两个乙酞基上的甲基峰 (色 2 . 03 , S , Z C O C H 。 )
拾号 , 此外 , 5 3 . 5 4 ( I H , m , C : : 一H ) 、 乙 4 . 6 4 ( I H , m , C 3 一H ) 和乙 5 . 1 5 ( IH , m ,
C
: 一
H ) 的信号亦显示 C : 一 O H 和 C 3 一 O H被 乙酞化 , 而C 、 : 一 O H 因处于位阻位置未被 乙酞化 ,
这与 硕的 I R 谱仍有 一O H 吸收峰也相吻合 。 ` 召O N M R 谱 出现相当于二 乙酞基四环三褚骨架的
止十四个碳原子信号 (表 l ) 各 17 0 . 5和乙 1 70 . 1示有两个毅基碳 , 乙 8 4 。 4 、 各 7 . 3 、 各 6 8 . 8 、
各 74 . 9和各 7 6 . 5的信号亦有五个连氧碳原子 , 其中两个 (O 2和C : )连 乙酞化羚基 , 一个 (C ; : )
连羚基 , 两个 ( C : 。和 c : 。 ) 为边链上醚键碳信号 。 砚经碱解脱乙酞基后产生 万 , 扮在醋酸乙
醋中析出为无色针晶 , 熔点 2 5 7~ 2 5 9℃ , 万的 I R 示有羚基 ( 3 4 0 0 om 一 ’ ) 和醚键 ( 1 0魂。 、 1 0 2 0
e m
一 ’ ) 等特征吸收 , F 的M S 中出现m / 2 4 6 7 (M + ) 、 4 5 9、 4 4 1 , 4 2 4 、 3 5 7 、 3 4 1 、 3 2 3 、 1 8 9 、
13 5
、
12 7( 10 。% ) 诸碎片离子峰 , 这些数据都与文献 〔“ 〕报道 的 Z a 一经 基 人 参二 醇 ( 2 。 -
h y d r o x y P a n x d i o l ) 的一致 , 因此 万经鉴定为 Z a 一羚基人参二醇 。
乙酞化贰元 5 ( 飞 )在甲醇中析出为无色针晶 ,熔点 1 72 、 1” ℃ 。 姐的 I R 示有狱基 (1 76 0 ,
1 2 4 0 o m 一 ’ )
, 醚键 ( 1 0 4 0 , 1 0 2 0 c m 一 ’ )的特征吸收 。 ` H N M R 示有八个甲基 (乙0 . 合7~ 1 . 2 5 )
和三个 乙酞基上甲基 ( 6 1 . 9 6 、 1 . 9 7 、 2 0 0各 S , 3C O C H 3 ) , 乙 4 . 4 5 ( IH , m , C 。 一R ) 、 各
4
.
7 5
、
4
.
5 4 ( Z H : d
,
J = 12 0 : 。位H拘H ) 和 b 5 . 2 0 ( i H , m , C : 一H ) 的信号均示有三个
羚基被 乙酞化 , 其中O : 一 H和 0 3 一H 的化学位移与峰形和 J 二 12 H z 与文献 t ” 〕报道的 q 广C H :
O H 的一致 , 其化学位移则因经基被 乙酞化后 由 6 4 . 24 和 色 4 . 32 向低场移至 色 .4 75 和 各
4
.
84
。 飞的 ` 3 0 N M R 谱有三乙酞化的四环三菇的三十六个碳原子信号 ( 表 1 ) 。 各 17 0 . 4 ,
乃 1 7 0 . 0 , 乙 1 6 9 . 。的信号示有三个默基碳 , 各 8 0 . 8 、 5 7 7 . 8 、 7 6 . 5 、 7 4 . 2 、 6 8 . 5的信号示有
5 个连 氧碳原子 , 其中三个 O( 2 、 C : 、 C : 。 )连 乙酞化羚基 , 两个 ( C : 。 、 C Z 。 ) 为边链上醚键
碳信号 。 孤经碱解脱乙酞基后产生 y , V在甲醇 中析 出为无色针晶 二 熔点 : 2 90 一 2 92 ℃ ( 分
解 ) 。 V 的 I R有羚基 ( 34 10 o m 一 ’ ) 、 醚键 ( 1 0 2 0 , 10 5 5 c m 一 ’ ) 特征吸收 , V 的M台出现m / ;
1期 陈秀珍等 : 绞股蓝化学成分的研究
表 1 试元 1 ( I ) 和乙酸化贰元 4 ( 取 ) 和 s ( 砚 ) 的 1 吕 C NM R谱化学位移
T a b l e 1 1 3 C N M R
s p e e t r o l da t a f o r a g ly e o n e l ( I ) a n d
a e e t y l a g ly e o n e 4 (矶 ) a n d s (顶 )
碳原子编号 各 P Pm 碳原子编号 乙 P Pm
C N o
. c N o
·
}
1
1509524720Q
.。奋
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.
es.
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…1,l九U2Zn`
C O CH 。
C
产
H s
C
护
H a
C川 H s
2 1
.
2 1
.
C
产
0
C
分
O
C川0
1 7 0
。
1 7 0
。
1 7 0
.
4
1 7 0
。
0
1 6 9
.
9
4 7 5 ( M
+
)
、
4 5 9
、
4 4 1
、
4 2 4
、
3 5 7
、
3 4 1
、
1 5。、 1 3 5 、 12 7 ( 10 0% ) 诸碎片离子峰 , 这些数据
与上述 那的基本一致 , 示 V 与 F 为 同分异构体 , 二者都有 0 2 一 O H和 0 : 一 O H , 所不同者 W有
O : :
一
O H
, 而 V有O , . 位H 2 0 H , 因此 V的结构应为 a2 , 19 , 二经基 一 12 一脱氧人参二醇 ( Z a ,
1 9
一
id h y d r o x y
一
1 2
一
d e o x y p a n a x d i o l )
, 与文献 〔 ’ 2 ]报道的绞股蓝贰 L X 飞 ( G y p e n o s id 。
L X 顶 ) 的贰元母核一致 。
实 验 部 份
绞股蓝 1 9 8 6年 12 月购自广西金秀县 。 熔点用柳本 Y o n ac 。 显微熔点仪测定 , 温度计未经
校正 。 I R用 P e r k i n 一E l m e r 5 9 9一 B型 , K B r压片 。 ` H N M R 和 ’ 吕C N M R均用 A O 一 5 0 型仪
测定 , 以 C D 0 1: 为熔剂 , T M S为内标 , 6 值为 P P M , J 值为且 “ 。 质谱用 M A T 一 71 1型仪测
定 。 柱层析和薄层析均用青岛海洋化工厂硅胶 , 柱层析用过 1 40 ~ 160 目筛 , 薄层析用 过 25 。
目筛 , 1 % 0 M 0 为粘结剂 , 1 10 ℃活化 30 分钟 。 展开剂 ( 1 )苯 : 醋酸乙醋 / 1 : 1 , ( 2 ) 石
油醚 · 醋酸 乙醋 / 8 : 2 。 显色剂 : 1 %硫酸肺的 10 %硫酸溶液 。
7` 广 西 植 物 1 卷
R.低HOsRH
O H
O H s 0 0 0
0 H
砚 C H 3 C O O
R :
OH
O H
/ 夕
O H o0 0 O
O H
OH : GO O
O H
:
O H
o且 : 6命施 .
Rs姐HoOH
I万砚V
( 1 ) 故股蓝总息贰的握取 取
佼股蓝全草 50 克 , 切 碎 , 用 50 % 乙
醇回流 4 次 , 合并回流液 , 减压 回收
乙醇后在水浴上浓缩至约 2 50 m l , 加
入 95 %乙醇约 10 0 0 m l ,边加边搅拌 ,
使乙醇不溶物充分析出并沉淀 , 静置
并过滤乙醇液 , 残渣再用 95 % 乙醇 50 m l
贰 6 7 。 5克 , 得率 13 。 5% 。
此粗皂贰再用 95 % 乙醇 10 0 0 m l 溶解 ,
流 l 小时 , 过滤 , 减压 回收乙醇液并抽干 ,
图 2
洗溶两次 , 合并乙醇液 , 减压浓缩并抽干 , 得粗皂
不溶部份弃去 , 滤液加入 67 。 5 9活性炭 , 加热回
得总皂贰 3 8 。 8 9 , 得率 7 。 7% 。
( 2 ) 故股蓝总息贰 . * 解 取上述总皂贰 10 9 , 加入 2 0 m l含 5 %硫酸的动% 乙醉溶
液 , 在水浴上加热回流 4 小时后 , 减压 回收乙醇 液至约10 0 m l , 冷却后 , 用醋酸 乙 宙 萃取
( 3 x 60 m l )
, 合并醋酸 乙醋液并用水洗至中性 , 减压浓缩抽干得总贰元 3 。 4 9 。
( 8 ) 故股蓝贰元的分离 取上述3 . 4克贰元 , 在 1 70 克硅胶柱上按常法进行祥层析 , 用
展开剂 ( 1 )洗脱 , 依次得到贰元 1 ( I ) 、 2 ( l ) 、 3 ( 夏 ) 和贰元 4 ( F ) 与岛 ( V )
的混合物 。
( 4 ) 人 , 二肺 ( I ) 贰元 1在醋酸乙醋 中析 出为无色针晶 ( 2 1 5 m g ) 。 落点 2 48 ~
2 5 0℃。
I R . 3 4 0 0
、 3 2 0 0 ( O H )
,
1 1 1 0 ( C
一
0
一
C )
。 m 一 ’ 。
, H N M R 色值 . 0 . 8 8 ( 3H , S , OH : ) , 0 . 0 0 ( 6 H , 8 , ZC H : ) , 0 . 9 6 ( e H , 8 ,
ZC H : )
,
i
。
12 ( s H
,
S
,
OH 。 )
,
i
。
1 4 ( 3且 , S , OH : ) , 1 . 2 2 ( 3 H , 8 , O H 。 ) , 5 . 25
( z H
,
m
,
0 :
一
H )
,
3
.
5 0 ( i H
,
m
,
0 1 :
一且 ) 。
M s m /
z : 4 6 0 ( M
+
)
,
4 4 5
,
4 2 7
, 遵0 9 , 3 4 1 , 1 8 7 , 1 2 7 ( 1 0 0% ) ( 图 2 )
( 5 ) 贰元 2 在醋酸乙醋中析出为无 色针 晶 ( 90 m g ) 。 熔点 : 2 32 ~ 2 36 ℃
I R : 3 3 0 0 ( O H )
,
1 1 1 0
、
1 0 7 0 ( 0
一
O
一
C )
。
`
H N M R 各 值 : 0 . 7 5 ( 3H , S , GH : ) , o 一 5 2 ( 3 H , S , C H 3 ) , 0 . 0 0 ( . 且 , S ,
1期 陈秀珍等 : 绞股蓝化学成分的研究
2 0 H
,
)
,
0
一
9 2 ( 3H
,
S
,
0 H
3
)
,
1
.
1 0 ( 3 H
,
S
,
C H
:
)
,
1
。
1 5 ( 3H
,
S
,
O H , )
,
2
.
8 0
( I H
,
t 一 l i k e )
,
3
。
5 2 ( i H
,
m
,
C
: : 一
H )
。
M S m / z
: 4 2 4 ( M
+
)
,
4 0 9
,
3 8 1
,
3 4 1
,
3 0 1 ( 1 0 0% ) 1 3 5
。
( 6 ) 贰元 3 在醋酸 乙醋中析出为无色针晶 ( 34 m g ) 。 熔点 : 1 95 ~ 1 9 7 ℃
I R : 3 4 0 0 ( O H )
,
2 1 0 5
, 1 0 2 0 ( C
一
O
一
C )
。
M S m /
z : 吐连2 ( M + ) , 4 2 4 , 4 0 9 , 3 8 1 , 3 4 6 , 3 15 , 2 9 7 , 2 8 3 , 2 7 1 , 2 5 5 , 18 9 , 1 3 5 ,
( 1 0 0% ) 1 2 7
。
( 7 ) 乙峨化贰元 4 和 5 的分离 取上述柱层析分离的贰元 4 和 6 混合物 20 m g ,加入
毗睫和醋酥各 4 m l , 室温下放置过夜 , 次 日加入冰水 , 有白色沉淀析出 , 过滤 , 减 压 低 温
烘干 , 得 乙酸化物约 2 50 m g , 此乙酞化物在薄层上用展开剂 ( 2 ) 展开 , 出现两个斑点 , 因
此 按薄层析条件在 15 克硅胶柱上分离 , 得二 乙酞化贰元 4 ( 砚 ) 和三乙酞化贰元 5 ( 飞 ) 。
( 8 ) 二乙醉化 一 Za 一经基人参二醉 ( VI ) 上述二 乙酸化贰元 4 ( 砚 ) 在甲醇中析出为
无色针晶 , 熔点 : 2 68 一 2的 ℃ 。
I R
: 3 3 9 5 ( O H )
,
1 7 3 6
,
1 7 4 0 ( O = C
一
O )
,
1 0 3 0
一 1 13 0 ( C
一
O
一
C )
。
`
H N M R 色值 : 0 . 9 2 ( 6H , S , ZC H : ) , 0 . 9 4 ( 3 H , S , C H , ) , 0 一 9 6 ( 3 H , S ,
O H
:
)
,
1
。
0 0 ( 3 H
,
S
,
C H
:
)
,
1
.
1 4 ( 3 H
,
8
,
C H
3
)
,
1
一
2 2 ( s H
,
S
,
C H
3
)
,
1
。
2 4
( 3 H
,
S
,
O H
:
)
,
2
.
0 0 ( 6 H
,
S
,
ZCO C H
:
)
,
3
。
5 2 ( IH
,
m
,
C ,
: 一
H )
,
4
.
4 5 ( i H
,
t 一 l i k e
,
C
: 一
H )
,
5
。
3 0 ( zH
,
m
,
C
Z 一
H )
` , C N M R 各值 : ( 见表 1 )
( 9 ) Z
a 一税基 一人参二醉 ( W ) 取上述 砚 50 0 9 , 溶于 1 . 5% N a O H 的 70 % 乙醇 溶 液
中 , 置水浴上加热回流 1 小时 , 冷却后 , 调节水解 液至 P H 7 , 减压蒸去 乙醇 , 有无色针晶
析出 , 过滤 , 用醋酸 乙醋重结品 , 得无 色针晶 , 熔点 : 2 8 一 2 8 9 ℃
I R : 3 4 0 0 ( O H )
,
1 0 9 0
、
1 0 2 0 ( C
一
O
一
C )
。
`
H N M R 乙值 : 0 . 8 5 ( 3 H , S , C H 3 ) , 0 . 8 8 ( 3 H , S , C H 3 ) , 0 . 9 2 ( 6 H , S , ZC H 3 ) ,
0
.
9 5 ( 6 H
,
S
,
ZC H
3
)
,
1
.
1 4 ( 3 H
,
S
,
C H
:
)
, 1
.
1 5 ( 3H
,
S
,
C H
3
)
,
3
.
2 0 ( I H
,
m
,
C 3
一
H )
,
3
.
5 2 ( I H
,
m
,
C
1 2 一
H )
,
3
.
8 2 ( I H
,
m
,
0
: 一
H )
。
M S m /
z : 47 6 ( M
+
)
,
4 59
,
4 4 1 , 42 4
,
3 5 7
,
5 4 1
,
1 8 7
,
1 2 7 ( 1 0 0% )
。
( 10 ) 三乙破化一 Z a , s1 一拄基一 1 2 一去叙人参二醉 ( 飞 ) 上述三乙酞化贰元 5 ( 孤 ) 在
甲醇 中析出为元 色细针品 , 熔点 1 72 一 17 3 ℃ 。
I R : 1 7 3 0 ( ( )
一
C = O )
,
1 0 4 0
,
1 0 2 0 ( G
一
O
一
C )
。
`
H N M R 乙值 : 0 . 8 5 ( 6H , S , ZC H 。 ) , 0 . 8 7 ( 3 H , S , C H : ) , 0 . 9 4 ( 3H , S ,
C H
:
)
,
0
.
9 8 ( 3H
,
S
,
C H
3
)
,
1
.
1 3 ( 3 H
,
8
,
C H
,
)
,
1
.
2 8 ( 6H
,
S
,
ZC H
:
)
,
1
.
9 5
,
1
. 。 ? , 2 . 0 5 (各 3 H , S , C : 一 C O C H 3 , C 3 一 C O O H 3 , C : 。 一 C O C H 3 ) , 4 . 4 5 ( I H , m , C 3 一 H ) ,
4
。
7 5
,
4
一
8 5 ( Z H
,
d
,
J 二 1 2 , C , 。位 H Z O H ) , 5 . 3 2 ( I H , m , C Z 一 H ) 。
, a o N M R ( 见表 1 ) 。
( 1 1 ) Z a
,
19
一二经甚 一 12 一去粗人参二醉 ( V ) 取上述 姐80 m g , 按 ( 9 ) 的条件 同
法碱解 , 并在甲醇中重结晶 , 得无 色针 晶 , 熔点 : 2 9 1 一 2 9 2 ( 分解 ) 。
I R : 3 4 0 0 ( O H )
,
1 1 2 0
、
1 0 8 0
、
1 0 2 0 ( 0
一
O
一
C )
。
广 西 植 物 11卷
`宜 N M R b值 : o二 s ( 3E , 日, OH 。 ) , 0 . , 3 ’ ( 6任 , s , 阅且 。 ) , 0 . 如 卜 ( 右H , 日,
2 0 R : )
,
1
。
1 6 ( 3H
,
S
,
O H : )
,
i
。
1 0 ( 3H
,
8
,
O H : )
,
3
。
1 9 ( I H , nt
,
0
, ,只 ) , 3 。 9 4
( i且 , m , 0 : 一且 ) , 4 . 2 1 , 吐。 3 0 ( ZH , d , J 二 1 2 , 0 : 。位且 t o 且 ) 。
M s m / z
: 4 7 6 ( M
+
)
,
4 5 9
,
4 4 1
,
4 2 4
,
3 5 7
,
3 39
,
1 8 7
,
1 2 7 ( 1 0 0% )
。
,
一 考 文 做
〔 1 〕吴征锰等 . 1 9 5 5 : 植物分类学报 , 2 1 ( 4 ) , 3 5 5一 3 5 8 .
〔 2 〕 M a sa h i r o M a g a i e t a l , 1 9 5 2 : C h e m . P h a r m . B u l l . 2 9 ( 3 ) : 7 79一 7 53 。
( 3 〕竹本常松等 , 1 9 5 3 : 药学杂志 . 1 0汉 2 ) , 1 7 3一 1 8 5 .
( 4 〕竹本常松等 , 1 95 5 : 药学杂志 , 1 03 ( 1 0 ) ` 10 15一 1 0 23 .
〔 5 〕竹本常松等 . i g a 4 : 药学杂志 . 1 0魂( 4 ) , 3 2 5一 3 3 1.
〔 6 〕竹本常松等 . 19 5吐 : 药学杂志 , 1 04 ( 4 ) : 3 5 2一 3 3 9 0
( 7 ) 竹本常松等 . 19 5 4 : 药学杂志 , 10` ( 7 ) , 7 2 4一 7 3 0 .
〔 8 〕竹本常松等 . 1 0 5 4 · 药学杂志 . 10 4 ( 9 ) , 93 9一 9 4 5 .
〔 9 〕竹本常松等 . 205 4 : 药学杂志 . 1 0 4 ( 10 ) · 10 4 3一 104 9 .
〔 1 0〕竹本常松等 , 1 0 54 : 药学杂志 , 204 ( 2 1 ) : n 6 5一 1 1 6 2 .
( 11〕竹本常松等 , 1 9 86 . 药学杂志 . 1 0 6 ( 8 ) : 6 6 4一6 7 0。
( 1 2〕 竹本常松等 , 19 8 6 : 药学杂志 , 1 06 ( 9 ) ,, 7 58一7 6 5 0
〔13 〕 日本公开特许公报 . 昭 5 8一 5 99 2 1.
〔1 4 ) 日本公开特许公报 . 昭 5 8一 1 3 19 9 9 .
〔1 5 ) 木村善行等 . 1 , 5 5 : 生药学杂志 . 3 7 ( 3 ) , 3 7 1 .
〔 1 6〕 日本公开特许公报 , 昭 5 6一 1 2 7 5 1 9 .
〔 17 〕 Y A M A G U C H I , 1 9 7 0 一 : S P e e t ar l D a t a o f N a t u ar l P r o d u e t s . V o l u m e l , 1 75 , E I犯丫 i e r
P u b l i s h i n g C o m P a n y
.
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凡耐。 P h夕11“ 娜 M a k i on a f t e r a e id i e h y d or l y is s . B y t h e e 丫记。 n e e o f c加. 1。吐 公如吐沁立
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s w er e id e n t i f i e d t o 饨 : 皿 an x d沁 l ( 1 ) , 2 ~ h y d -
r o x y 一 p a an x d io l ( 4 )
, a n d Z
,
1 9一d i h y d r o x y 一 1 2一 d e o x y 一 p a na
x d ot l ( 5 )
.
T h e a g l y o p如可 2 )
a n d ( 3 ) a r e b e i n g f u r t h e r st u d i e d
.
K e y w o r d s G 夕” o s f e 沉用 a P e ” r a P h夕11“ 用 ; P a n a x d i o l ; Z a 一 h y d r o x y 一 p a na x d i o l ; 2 0
,
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d i h一 y d r o x y一 1 2一 d e o x y一 p a n a x d i o l ; g y P e n o s id e