全 文 ：华西药学杂志W CJ· PS 2010, 25(6)：641 ～ 644
基金项目:国家科技支撑计划课题 “西南民间医药的挖掘整理及评价研究 ”资助项目(2007BAL10B07)
作者简介:蔡毅(1962—),男 ,广西南宁 ,教授 ,从事生药学的研究工作。 Email:Caiyi118@163.com
＊通信作者(Correspondentauthor), Email:panshengli@online.sh.cn
GC-MS分析广西产 4种栽培胡椒属植物叶中的挥发油成分
蔡 毅 1 ,董 栋 2 ,么春艳2 ,潘胜利 2＊
(1.广西中医学院 ,广西 南宁 530001;2.复旦大学药学院 ,上海 200032)
摘要:目的 分析小毛萎 、假蒟 、荜茇和山蒟 4种植物叶中的挥发油成分。方法 采用 GC-MS技术进行分析。结果 挥发
油的得率较高 , 成分较为复杂 , 既有相同的主要化学成分 ,也有特异性成分。结论 主要成分的差异 , 能作为品种鉴别的依
据。另外 , 假蒟中的 α-细辛脑含量较高 ,值得关注。
关键词:胡椒属;挥发油;气相色谱质谱联用;α-细辛脑;化学成分
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1006-0103(2010)06-0641-04
AnalysisonchemicalcomponentsofleafvolatileoilinfourkindsofCultivatedpiperLinn.
plantsinGuangxibyGC-MS
CAIYi1 , DONGDong2 , YAOChun-yan2 , PANSheng-li2＊
(1.GuangxiTraditionalChineseMedicalUniversity, Nanning, Guangxi, 530001P.R.China;2.SchoolofPharmacy, FudanUniversity,
Shanghai, 200032 P.R.China)
Abstract:OBJECTIVE ToanalyzeleafvolatileoilfromtheplantsofPiperpuberulum(Benth)Maxim., PipersarmentosumRoxb.,
PipelongumL.andPiperhanceiMaxim..METHODS GC-MStechniquewasemployed.RESULTS Theyieldofvolatileoilwas
high.Itsingredientswerecomplicated, whichwereincludingnotonlymaincornmonchemicalcomposition, butalsospecificcompo-
nents.CONCLUSION Differencesbetweenmaincomponents, mightbethebasisforvarietyidentification.Furthermore, thehigh
amountofα-asaroneinPipersarmentosumRoxbshouldbenoted.
Keywords:PiperLinn;Volatileoil;GC-MS;α-Asarone;Chemicalcomposition
CLCnumber:R284 Documentcode:A ArticleID:1006-0103(2010)06-0641-04
胡椒属为胡椒胡科中一个大属 ,全世界有 2000
多种 ,中国有 60多种 ,主产于广东 、广西 、海南 、云
南 、福建及台湾等省区 。该属植物常含挥发油 、生物
碱 、黄酮类 、酰胺类等成分[ 1] 。随着该属植物抗抑
郁活性成分的发现[ 2] ,其关注度渐升 ,因此 ,课题组
对挥发油进行了系列研究 [ 3] ,现用 GC-MS分析广
西产 4种栽培胡椒属植物叶的挥发油化学成分 。
1 实验部分
1.1 仪器与试药
气相色谱 -质谱联用仪(美国 FinniganVoyag-
er)。 4种药材为 2007年 8月采集于广西南宁 ,存于
复旦大学药学院 ,经鉴定分别为小毛萎 Piperpuberu-
lum(Benth)Maxim.、假蒟 PipersarmentosumRoxb.、
荜茇 PipelongumL.和山蒟 PiperhanceiMaxim.,取
4种药材各约 50 g,分别粉碎 ,并过 40目筛 。
1.2 方法与结果
1.2.1 挥发油的提取 挥发油的提取采用 《中国
药典 》2005年版一部附录 XD方法 , 无水硫酸钠
干燥 。
1.2.2 色谱条件 采用 HP-5MS石英毛细管色谱
柱(30m×0.25mm, 0.25μm);程序升温 ,初始温度
60 ℃,保持 2 min,然后以 10 ℃·min-1的速度升至
250 ℃,并保持 10 min;汽化室温度 260 ℃;载气为
氦(He),体积流量 1.0 mL·min-1;进样量 0.1 μL;
分流比 150：1。质谱条件采用电子轰击(EI)离子
源 ,电离电压为 70 eV;离子源温度 200 ℃;倍增器
电压 400 V;质量扫描范围 m/z41 ～ 450;扫描速度
0.5 s。
1.2.3 结果 用水蒸气蒸馏法提取小毛萎 、假蒟 、
荜茇和山蒟叶得到挥发油后 ,分别折算成收率。采
用 GC-MS技术 ,在 “ 1.2.2”项条件下 ,对 4种药材
挥发油进行分离 ,得到 4个挥发油的总离子流图。
根据标准图谱及有关文献确定各组分的化学成分及
结构 ,并按峰面积归一化法计算各组分的相对百分
含量 。结果见表 1、2[ 4] 。
DOI :10.13375/j.cnki.wcjps.2010.06.018
表 1 小毛萎 、假蒟 、荜茇和山蒟挥发油的化学成分分析
Table1 ThechemicalanalysisonvolatileoilofPiperpuberulum(Benth)Maxim., PipersarmentosumRoxb., PipelongumL.andPiper
hanceiMaxim.
No. tR/min Compounds Mw Formula Content/%小毛萎 假蒟 荜茇 山蒟
1 2.841 吡咯烷 (pyrolidine) 67 C4H5N - 0.19 - -
2 5.309 α-侧柏烯(α-thujene) 136 C10H16 - - 0.03 0.11
3 5.462 环化小茴香烯(cyclofenchene) 136 C10H16 - 0.05 3.31 0.99
4 5.769 樟烯(camphene) 136 C10H16 - - 0.09 -
5 6.122 β -水茴香萜(β -phelandrene) 136 C10H16 0.01 0.18 0.79 3.04
6 6.242 β -蒎烯(β -pinene) 136 C10H16 0.03 0.91 8.01 1.51
7 6.335 α-蒎烯(α-pinene) 136 C10H16 0.06 0.52 0.26 0.20
8 6.348 香叶烯(月桂烯)(myrcene) 136 C10H16 - 0.05 - -
9 6.863 α-松油烯(α-terpine) 136 C10H16 - - 0.04 0.08
10 7.003 对 -伞形花素(p-cymene) 134 C10H14 - - 0.01 0.03
11 7.082 D-柠檬烯(D-limonene) 136 C10H16 0.05 0.15 1.54 0.38
12 7.249 1, 8-桉叶素(1, 8-cineole) 154 C10H18O - - - 0.04
13 7.315 蒈烯 -3(3-carene) 136 C10H16 0.01 0.30 0.17 0.04
14 7.556 δ-松油烯(δ-terpinene) 136 C10H16 - - 0.07 0.14
15 7.876 侧柏醇(thujanol) 154 C10H18O - - - 0.07
16 8.050 2-壬酮(2-nonanone) 142 C9H18O - - 0.09 -
17 8.096 蒈烯 -4(carene-4) 136 C10H16 - - - 0.04
18 8.149 十一烷(undecane) 156 C11H24 0.03 - - -
19 8.202 芳樟醇(linalol) 154 C10H18O 0.08 0.30 0.95 0.08
20 8.289 壬醛(nonaladehyde) 142 C9H18O 0.01 - 0.04 -
21 8.396 3-亚甲基 -1, 1-二甲基 -2-乙烯基 -环己烷
(3-methylene-1, 1-dimethyl-2-ethenyl-cycohexane)
150 C11H18 0.11 - 0.08 -
22 9.609 4-松油醇(p-terpineol) 154 C10H18O - 0.02 0.08 0.16
23 9.817 α-松油醇(α-terpineol) 154 C10H18O - - 0.05 -
24 9.883 正 -癸醛(n-decanal) 156 C10H20O 1.34 - 0.54 -
25 10.850 蚁酸(formicacid, decylester) 186 C11H22O2 0.06 - - -
26 10.977 氢化肉桂酸(hydrocinnamiacid) 164 C10H12O2 0.05 - -
27 11.150 2-十一烷酮(2-undecanone) 170 C11H22O 0.44 - 3.28 0.08
28 11.184 茴香脑(anethole) 148 C10H12O - 0.01 - -
29 11.210 正十三烷(n-tridecane) 184 C13H28 0.41 - - -
30 11.210 乙酸龙脑酯 (bomyl) 196 C12H20O2 - - - 0.06
31 11.278 2-十一烷醇(2-undecanol) 172 C11H24O - - 0.12 0.04
32 11.377 正十一烷醛(n-undecylaldehyde) 170 C11H22O 0.02 - - -
33 11.423 乙酸桃金娘酯 (myrtenlacetate) 194 C12H18O2 - - - 0.05
34 11.783 罗汉柏烯 [ thujopene-(12)] 204 C15H24 - - 0.14 -
35 11.837 δ-榄香烯(δ-elemene) 204 C15H24 0.22 - 1.60 0.19
36 12.011 α-荜澄茄烯(α-cubebene) 204 C15H24 - 0.55 0.59 0.23
37 12.404 cyclostaivene 204 C15H24 - 0.09 - -
38 12.457 α-可巴烯(α-copaene) 204 C15H24 0.63 8.47 4.14 1.49
39 12.584 humulen-(v1) 204 C15H24 - - - 0.25
40 12.611 8-甲基 -2-亚甲基 -(1-甲基乙烯基)-双环 [ 5.3.0]癸烷
[ 8-methyl-2-methylene-5(1-methylvinyl)-bicyclo[ 5.3.0]
decane]
204 C15H24 - 5.89 2.47 -
41 12.617 β -榄香烯(β -elemene) 204 C15H24 5.24 - - 5.00
42 12.791 姜烯(zingiberene) 204 C15H24 - - - 1.06
43 12.811 月桂醛(lauricaldehyde) 184 C12H24O 1.42 - 0.18 -
44 12.984 α-雪松烯(α-cedrene) 204 C15H24 - - - 1.49
45 12.095 α-古芸烯(α-guriunene) 204 C15H24 - 0.11 - -
46 13.164 2-亚甲基 -4, 8, 8-三甲基 -4-乙烯基 -环 [ 5.2.0]壬烷
[ 2-methylene-4, 8, 8-trimethyl-4-viny-bicyclo[ 5.2.0] noane]
204 C15H24 33.55 12.65 12.83 5.03
47 13.231 β -荜澄茄素(β -cubebene) 204 C15H24 0.53 2.61 0.3 -
48 13.244 α-香柑油稀(α-bergamotene) 204 C15H24 - - - 0.21
49 13.331 反式 -β -金合欢烯(trans-β -farnesene) 204 C15H24 0.16 - - 0.35
50 13.498 β -倍半水芹烯(β -sesquiphelandrene) 204 C15H24 - - - 1.19
51 13.584 葎草烯(humulene) 204 C15H24 2.79 2.21 16.36 8.54
642 华 西 药 学 杂 志 第 25卷
续表 1
No. tR/min Compounds Mw Formula Content/%小毛萎 假蒟 荜茇 山蒟
52 13.738 环十五烷(cyclopentadecane) 210 C15H30 0.58 - - -
53 13.818 β -雪松烯(β -himachalene) 204 C15H24 - - - 0.71
54 13.871 α-姜黄烯(α-curcumene) 202 C15H22 - - - 3.43
55 13.885 2-十三酮(2-tridecanone) 198 C13H26O - - 2.20 -
56 13.924 正十五烷(n-pentadecane) 212 C15H32 7.02 - - -
57 13.965 反式 -甲基异丁香酚(trans-methylisoeugnol) 178 C11H14O2 - 3.65 - -
58 13.978 β -荜澄茄烯(β -cubebene) 204 C15H24 - - - 0.60
59 14.024 β -蛇床烯(β -selinene) 204 C15H24 1.45 4.24 0.34 13.12
60 14.025 桉双烯 [ eudesma-4(41), 11-diene] 204 C15H24 - 2.75 -
61 14.098 2-异丙基 -4a, 8-二甲基 -1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢萘
(2-isopropenyl-4a, 8-methyl-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-octahydronaph-
thalene)
204 C15H24 - 0.11 - 17.49
62 14.311 δ-荜橙茄烯 (δ-cadinene) 204 C15H24 0.36 3.78 3.57 2.25
63 14.411 panasinsen 204 C15H24 0.12 029 - 0.72
64 14.112 β -甜没药烯(β -bisabolene) 204 C15H24 - - 0.93 -
65 14.372 顺 -菖蒲烯(cis-calamenene) 202 C15H22 - - 0.28 -
66 14.512 1-异丙基 -4, 7-二甲基 -1, 2, 3, 4, 4a, 7-六氢萘
(1-isopropyl-4, 7-methyl-1, 2, 3, 4, 4a, 7-hexahydronaphthalene)
204 C15H24 1.52 0.11 -
67 14.591 α-雪松烯 (α-himachalene) 204 C15H24 - - - 0.17
68 14.631 3-亚甲基 -7, 11, 15-三甲基 -1, 6, 10, 14-四烯 -十六烷
(3-methylene-7, 11, 15-trimethyl-1, 6, 10, 14-tetrane-hexadeca)
272 C20H32 0.31 - -
69 14.686 a, a, 4, 8-四甲基 -3, 7-二烯 -大牻牛儿醇 -1-甲醇
(a, a, 4, 8-tetramethyl-3, 7-cyclodecadiene-1-methanol)
222 C15H26O - - 0.33 -
70 14.692 hedycayol 222 C15H26O - 0.68 - -
71 14.751 反式 -橙花叔醇(E-nerolidol) 222 C15H26O 5.20 2.45 7.79 -
72 14.805 喜巴辛(himbaccol) 222 C15H26O - - - 6.83
73 14.865 鲨烯(squalene) 410 C30H50 3.36 - 0.32 -
74 15.011 5, 8, 11-十七碳三烯 -1-醇(5, 8, 11-heptadecatrien-1-ol) 250 C17H30O 0.11 - - -
75 15.133 匙叶桉油烯醇(spathulenol) 220 C15H24O - 0.28 2.39 2.43
76 15.231 石竹烯环氧化物(caryophyleneepoide) 220 C15H24O 1.63 0.62 1.74 0.66
77 15.260 表蓝桉醇(epigloblol) 222 C15H26O - - - 0.46
78 15.345 myristaldehyde 212 C14H28O 0.32 - - -
79 15.339 大牻牛儿酮(gemacrone) 218 C15H22O - - 0.25 -
80 15.353 β -细辛脑(β -asarone) 208 C12H16O3 - 0.84 - -
81 15.393 愈创木醇(guaiol) 222 C15H26O - - - 0.69
82 15.559 葎草烯环氧化物(humuleneepoide) 220 C15H24O - - 1.49 0.80
83 15.625 6-蛇床烯 -4-醇 (selina-6-en-4-ol) 222 C15H26O 0.12 0.15 - 0.50
84 15.705 α-愈创木烯(α-guaiene) 204 C15H24 0.23 - - -
85 15.779 反 -异榄香脂素(trans-isoemicn) 208 C12H16O3 - 1.67 - -
86 15.985 5, 8, 11, 14, 17-二十一碳五烯酸(5, 8, 11, 14, 17-eicosapentaenicacid) 316 C21H32O2 0.68 - - -
87 15.987 α-毕橙茄醇(cadinol) 222 C15H26O - - - 6.68
88 16.085 α-细辛脑(α-asarone) 208 C12H16O3 0.73 40.33 - -
89 16.093 桉叶(油)醇(eudesmol) 222 C15H26O - - 9.74 0.73
90 16.173 十四碳烯 -1-醇(tetradecen-1-ol) 212 C14H24O - - 0.34 -
91 16.207 甜没药醇 (bisabolol) 222 C15H26O - - - 3.10
92 16.220 (-)蓝桉醇(globulol) 222 C15H26O - 0.21 - 0.48
93 16.225 喇叭花醇(ledol) 222 C15H26O 0.20 - - -
94 16.305 正十七烷(n-heptadecane) 240 C17H36 2.58 - - -
95 16.634 胡罗卜次醇 (carotol) 222 C15H26O - - - 0.46
96 16.734 6-异丙基 -4, 8a-二甲基 -l-1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 8a-八氢萘 -2-氧基
(6-isopropyl-4, 8a-dimethyl-l-1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 8a-octathydro-
naphthalene-2-o)
220 C15H24O - - - 0.22
97 16.992 肉豆蔻酸(myristicacid) 228 C14H28O2 0.09 - - -
98 17.639 棕榈醛(palmitaldehyde) 240 C16H32O 0.09 - - -
99 17.786 3, 7, 11, 15-四甲基-十六烷-1-醇(3, 7, 11, 15-tetramethyl-1-ol) 296 C20H40O 0.07 - - -
100 17.866 六氢金合欢醇乙酸酯(hexahydrofarnesyacetone) 268 C18H36O 0.12 - -
643第 6期 蔡 毅 , 等。 GC-MS分析广西产 4种栽培胡椒属植物叶中的挥发油成分
续表 1
No. tR/min Compounds Mw Formula Content/%小毛萎 假蒟 荜茇 山蒟
101 17.867 植物蛋白胨(phytone) 268 C18H36O - 0.04 0.11 0.06
102 18.446 正十九烷(n-nonadecane) 268 C19H40 0.07 - - -
103 18.626 geranylgeraniolaceton 332 C22H36O2 0.04 0.15 4.54 -
104 18.946 韦得醇(widdrol) 222 C15H26O 0.36 - - -
105 19.133 棕榈酸(hexadecanoicacid) 256 C18H32O 1.44 0.09 0.51 -
106 19.760 3, 7, 11, 15-四甲基 -1, 6, 10, 14-四烯 -十六 -3-醇
(3, 7, 11, 15-tetramethyl-1, 6, 10, 14-cetene-3-ol)
290 C16H32O 15.00 - - -
107 20.306 正十八烷醇(n-octadecanol) 270 C18H38O 0.17 0.53 0.14 0.50
108 20.553 植物醇(phytol) 296 C20H40O 5.33 0.88 0.92 0.75
109 20.767 反式 -9,反式 -12-亚油酸(trans-9, trans-12-octadecadienoicacid) 280 C18H32O2 0.11 - - -
110 20.833 (Z)6, (Z)-9-二烯十五烷 -1-醇
[ (Z)6, (Z)-9-pentadecadien-1-ol] 224 C15H28O
0.37 - - -
111 21.227 1, 6, 10, 14, 18, 22-六甲基- 2, 6, 10, 15, 19, 23-六烯 -二十四烷-3-醇
(1, 6, 10, 14, 18, 22-hexamethyl-2, 6, 10, 15, 19, 23-tetracosahexaen-
3-ol)
426 C30H50O 0.10 - 0.09 0.07
表 2 小毛萎 、假蒟 、荜茇和山蒟挥发油化学成分的统计
Table2 ThestatisticsanalysisonchemicalcompositionofvolatileoilinPiperpuberulum(Benth)Maxim., PipersarmentosumRoxb., Pipe
longumL.andPiperhanceiMaxim.
药材 得油率 /mL·g-1
总成分 /
个
鉴定率 /
%
1%以上主成分 /
个
主成分占总成分 /
%
主成分占总挥发油 /
%
共有成分 /
个
特有成分 /
个
小毛蒌 1.09 64 84.4 15 23.4 88.9 13 2
假蒟 1.50 47 87.2 12 25.5 90.7 13 2
荜茇 0.50 61 80.3 18 29.5 88.3 13 1
山蒟 1.82 67 83.6 17 25.5 83.7 13 3
2 讨论
文中 4种药材挥发油的得率较高 ,可能与油细
胞在叶中分布较多有关 [ 5 -6] 。挥发油的成分复杂 ,
最少的也达 47种以上 ,含量达 1%以上的主要成分
数量不多 ,约占总数的 1/4,但却占了 85%以上的含
油量。共有成分有 13种 ,其中 , β -水茴香萜 、β -
蒎烯 、α-可巴烯 、2 -亚甲基 -4, 8, 8 -三甲基 -
4-乙烯基 -环 [ 5.2.0]壬烷 、葎草烯 、β -蛇床烯 、
δ-荜橙茄烯 、丁香烯环氧化物 、植物醇等含量较高 。
含量较高的特有成分为:小毛萎含正十五烷
7.02%、3, 7, 11, 15-四甲基 -1, 6, 10, 14-四烯 -
十六 -3-醇 15%;荜茇含 2-十三酮 2.20%;假蒟
含反 -异榄香脂素 3.65%、反式 -甲基异丁香酚
1.67%;山蒟含甜没药醇 3.10%、α-荜澄茄醇
6.68%、α-姜黄烯 3.43%。这些能否作为胡椒属
中种间的区分依据 ,尚需进一步验证 。α-细辛脑
具有平喘 、止咳 、祛痰 、镇静 、解痉 、抗惊厥等作
用[ 7] ,假蒟叶中 α-细辛脑含量高达 40.33%,值得
关注 。
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收稿日期:2009-10-20
644 华 西 药 学 杂 志 第 25卷