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从长春花属植物Catharanthus longifolius Pich.分离抗白血病生物碱Calongine



全 文 :D C
.
)具有抗菌及降压作用 。 根粉用乙醇冷渗
法提出生物碱转入 2外 拘椽酸液中 , 在酸性
液中用 乙酸乙醋提去中性及酸性成分后 , 用
氨水碱化后相继分别用 乙醚 、 氯仿提取 。 乙
醚部分再用氢氧化钠处理分成酚性与非酚性
部位 。 经 乙醚 、 氯仿提取过的水液经酸化后再
用雷氏馁盐沉淀季钱生物碱 , 沉淀溶于 加外
丙酮 , 用阴离子交换树酷交换得季按生物碱
部位 。 非酚性部位先用硅酸层析 , 继用硅胶
层析分得氧化小樊碱 (l ) 、 ht al i g luC in o n e ( 2 )
和一新生物碱 N 一 d e s m e lt 〕y lht a l i s t y l i n e ( 3 ) 。
酚性部位 经 硅 胶 层析 分 得 lt al ibr in e ( 6 ) 。
氯 仿 部 位用 中 性 氧 化 铝 层析得 小璧 碱
及二 个 新 生 物 碱 m e th o th a l i s t y l至n e ( 5 ) 及
ht a ils yt l n
e
( 4 )
, 还得到 8 一三氯甲基二 氢小
璧而戈( 8一 T r i c h l o r o m e th y ld ih y d r o b e r b e r i n e )
的合成产物。 季按生物碱部位用硅酸层析分
得小巢碱 , 非洲防己碱 , 药根碱 , 巴马汀 , ht 。 -
l i f e n d i n e
, 木兰碱 , t h a 」Li s t y l i n e ( 4 )及 m e ht o -
之h a卫i s t y l i n e ( 5 ) 。
碱 , 其光谱性质与推定的结构相符合 , 并能与
碘 甲烷作用生成 (的。 ( 4 )的圆二色散光谱与
t h al ib r i n e ( 6 )比较 , 确定以 )为 S , S一构型。
[W
u
W N 等 : J N欧 p r o d : , 4 0 ( 3 ) : 2 8 1 ,
19了7 (英文 ) 赵志远摘 马广恩校〕
灯饰勺飞 微。尸丫、 厂份辉漏 卢丫鄂、
器会少一夸净二山一译娜娜
共得 1 2 种生物碱 , 其中 ( 4 ) , ( 3 ) , ( 5 )及
( 2 )对兔及狗有降压作用 。 ( 5 ) , ( 3 ) , ( 4 )及
( 6 )对金黄色葡萄球菌及耻垢分枝杆 菌有 抗
菌作用 , ( 4 )的抗菌作用最强 。 珍 个生物碱中 ,
9 个为已知生物碱 , 3 个新生物碱 ( 4 ) , (5) 及
( 3 )结构的阐明主要通过 ( 4 )在液氨中用金属
钠作用切断氧桥生成二个单分子化合物 以及
( 4 )经高锰酸钾氧化后生成的氧化产 物而 确
定。 (劝与碘甲烷作用生成 (5) ; ( 5 )为双节基
异哇琳的双季按生物碱。 ( 3 )不是季按生 物
0 6 6
, 从长春花 属 植 物 肠 t h a r皿全加: 腼g补
儿il 此 P加h . 分离抗白血病 生物碱 侃 -
l o n g i n e
作者从长春花属植物 C . lo , 君价 l沁、 iP cl .
分离出一个新的二叫 嗓 生 物碱命名 为 C a -
l o n g i n e

C al
o n g in e 对 实 验 小 鼠移 植 的一 些
癌 , 如肉瘤 18 0、 艾 氏腹水癌 、 白血病 毛1 2 1仪
A K R 白血病、 网织细胞肉瘤 、 白血病性肉瘤
病、 乳腺癌 、 子宫癌 、 肺癌等 , 不论腹腔注射
或皮下注射 , 剂量在 5 和 2 5 毫克 /公斤之间 ,
均呈现显著的抗癌活性 。 在人体治疗中 , 对急
性淋巴母细胞性或成髓细胞性白血病特别有
效 , 成人每天剂量在 0 . 5 和 1 毫 克 /公 斤 之
间 , 静脉注射时 , 为含 C al o n g in “ 0 . 1 毫克 /毫
升的生理盐水液 。
C al
o n ig n
e 的提取 : 取植物的地上部分
3 5 公斤 , 干燥 、 粉碎 , 在提取器中先后用 1砧
升 、 14 0 升石油醚处理 。 植物粉末干燥后 , 加
邓 . 7 升 2外酒石酸水溶液 , 所得混悬液搅拌
半小时 , 以 2 45 升苯提取 , 然后再用苯提取 4
次 (每次 14 0 升 ) , 每次搅拌 1小时 。 苯提取
液经玻璃棉过滤后 , 于减压下 < 5 0 。 蒸发至体
积为 7S 升 。 加入等体积的 2多 酒石 酸水 溶
液 , 减压下将苯蒸除。 水溶液 ( p H “ 2 . 3 )经
硅藻土过滤后 , 加 3 0外氨水碱化至 P H g 。 最
后每次用苯 1 5 升提取 , 共 4 次 , 直至对碘化
汞溶液 (M a y er 试剂 ) 呈阴性反应 。 苯提取
液以无水硫酸钠干燥后得总生物碱 57 克 。
总生物碱经葡聚糖凝胶 L H Z o ( 1 8 0 克 )
柱层析 , 以氯仿一甲醇 ( 3 : 7 )混合溶剂洗脱 , 每
份 8 0 毫升 , 并以中性硅胶薄层层析 〔氯仿一甲
醇 ( 5 , 9幻展开〕检测各部位。
2 4 5
DOI : 10. 13220 /j . cnki . ji pr . 1978. 04. 019
二叫嗓生物碱首先洗脱 , 且易与一司嗓
生物碱分离 , 后 者在有标 记 vi n d ol in e 的
薄层上遇饰试剂时给出容易辨 认 的红 色 斑
点。
将含二咧嗓生物碱的部 分 合并 , 于 50 。
下浓缩至干 , 可得到二叫嗓生物碱 12 . 5 克 。
溶解于 60 毫升苯中 , 加人等体积的 0 . 1 克
分子浓度的拘椽酸水溶液 (19 . 2 克 /升 ) , 然
后在减压下将苯全部蒸除。 过滤沉淀物 , 用
大约 75 毫升酒石酸水溶液洗两 次。 所 得 到
p H 为 2 . 9~ 3 的溶液 , 再用 50 0 毫升苯提取
3 次 。 加入适量 3 0外的氨水将水溶液 P H 调
至 4 . 5 , 用 5 0 0 毫升苯提取 3 次 。 所有苯提
取液以无水硫酸钠 干 燥 , 浓缩至 千 , 得含
C a l o n g i n e 部分 3 . 3 5 克 。 将其用 4 0 倍重量
的经 10 外醋酸失活的氧化铝层析 , 以氯仿洗
脱 。 再用硅胶厚层层析 , 以乙酸 乙醋一无水 乙
醇 ( 3 : l )洗脱 , 得纯 C a l o n g i n e 12 o 毫克 。
C al o n ig n e 的分子量为 7 7 6 。 文 中并报
道了其化学组成 , I R 、 U V 、 M S 和 N M R 等数
据 , 以及与饰试剂呈色反应等一系列的理化
特性 。
[ P o t i e r p 等 : 法国专利 , 2 2 2 02 7 6 , 1 9 74
(法文 ) 张晚芬摘 金正均校〕
已有报道 。 班为未知化合物 。
VI 是淡黄色油状物 , 「司昔一 60 . 5 。 c( =
0
.
5 3 , 氯仿 ) *气分子式 C 、 Z H 、 。0 2 , M + = 1 9 2 ;
I R 7 o
a 、 厘米一 1 : 1 7 5 0 : 1 6 5 5 , 16 0 0夕 13 4 0 , 1 0 4 5 ;
U V 入黑翼毫微米 : 2 7 7 ( 3 . 1 0 0 ) ; N M R 3: 0 . 5 6
(三重峰 , J = 7玖 , 一 CH 3 ) , 2 . 4 6 (轻微裂开单
峰 , C 。H , C SH ) 4 . 9 0 (重迭双重峰 , J 二 8 . 4瓦
C 3H )
, 6
.
9 0 (多重峰 , C 6H ) , 6 . 1 9 (两重峰 , J
= 9玖 , C 7H ) ; M S m / e : 1 9 2 (M + ) , 13 5 (M + -
C
`
H

)
, 1 0 7 ( 13 5

C O )
。 其结构式如下 :
S e n k y u n o l id e 是川芍挥发油中的 重 要
成分 , 据报道它具有抗真菌等药理作用 。
本文对川芍 中的六种苯酞化合物的气相
层析和气液一质谱分析方法进行了研 究 。 作
者认为用气液一质谱法测定苯酞类化合物 , 效
果 良好。
[山岸 乔等: 药学杂志 , 9 7 ( 3 ) : 2 3 7 ,
9] 7 (日文 ) 刘仲则摘 徐植灵校〕
摘者按 : * 本品功效同川芍 , 我国吉林延边地区 有栽培 ;
栅 原文另处写为「川名“ 十 8 . 3 。 ( c 二 1 . 2 , 氯仿 )
0 6 7
. 川苟的 化 学 成 分研 究 : Se n k y u n o l l d e
的结构及川苟所含苯酞化合物 的气 液
一质谱分析
从栽培于日本北海道的洋川芍 (伽诫。哪
ofl’ `咖 ale M ak in o) * 的根茎用 乙醚提取 , 将
其 乙醚提取物进行减压蒸馏 , 收集 沸 点 1 25
~ 1 35

( 2 毫米汞柱 ) 的淡黄色油状物 。 经硅
胶柱层析 , 用 己烷一 乙醚洗脱 (逐渐增大乙醚
的比例 ) , 得六种苯酞类化合物 : ( I )真本内
酚 ( L i g u s t i l id e ) ; (且 )丁叉苯酞 ( B u t y l i d e n e -
Pht h al ide ) ; ( 1 ) 丁基苯酞 ( B ut y lP h tb a -
l id e ) ; (VI )新川芍内酷 (N e o e n id i l id e ) ; ( V )
川芍内醋 ( C n id i l id e ) ; (可 )洋川芍内酷 ( S e n -
k y u n o l id e )

I ~ v 为已知化合物 , 结构式
0 6 8
. 岗称中的三掂及凿体
岗稳 〔R h o d 。哪 y 对。 、 Ot 哪` ” t口 s a ( A it . )
H as sk
. 〕 属桃金娘科 , 为一种多花灌木 , 花玫
瑰红色 , 果实暗紫色 、 钟形 、 甘甜可食号。 其化
学成分以前未见研究 , 仅从其同属植物大果
岗捻 ( R . 哪 a c 尹口c a动 a) 中得到岗称毒素 (hR o -
d o m y r ot ix n) 和帕西岗稳毒素种一侧 ! o d o m y -r
ot ix n )
。 现从其叶、 茎的石油醚提取物中分得
18 种三菇及 3 种街体。
岗稳叶含有三菇类 化 合 物 : 蛇 麻 脂醇
(uL P
e o l )
, 月一香树脂醇 叨一 A m y r i n ) , 月一香
怪 校者按 : 岗稳又名桃金娘 , 我国南部及西南部各省
区有分布 。 根能通络止痛 , 并能舒肝解郁 ; 叶能收
敛、 止泻 、 止血 ;果实亦有止血 , 收敛作用 。
2 4 6