全 文 ：书香料香精化妆品!!#年#月第$期
!#$%&’!’#(’#)*+*%,-+./*,!%012345!6787!)%9:
研究报告
!!!#$%&’()*+,$’-
二种金合欢属植物花净油成分分析
作!者
云南省香料研究开发中心!昆明!!##$
任洪涛!周!斌!夏凯国!张劲松!周铁生!!!!
摘!要
!!将得到的两种金合欢属植物的鲜花净油用 !!#$分离和鉴定其成分及质量分数其中金合欢!#$#%#&’()$#’#
#%&’’($)&*+(鲜花净油共鉴定出!%个化合物占总峰面积的&’(%(,%银白金合欢!#$#*(#+,#-#*&’+鲜花净油共鉴定出
!(个化合物占总峰面积的&!(’,%
!关键词
金合欢属!金合欢净油!银白金合欢净油!!!#$
#;<=>?@?2A1B4$2=<1@=4*2CD2;4;1?A52C.E2(4;F?#0<0@./012’3-#2!41567$’!89!:#$3;2!41!0<=$’)2’3!4156>$()?(’3
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C737&+7’>&A&7+/’++7>73=&’7+/=2.’>&’5>2&’(%(,2A>:7>2>/*/37/2A>:7<7/J9(!(I2*/>&*762=<2’7’>9&’=&=29//G92H
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()*+,%-#!B6/6&/!6/99&7/G92*.>7!=&=29//G92*.>7!!!#$
收稿日期&%#$#H#%H%%!修回日期&%#$#H#)H%!
!!金合欢属#B6/6&/#&*73$植物全世界约有&##
种广布于全球的热带和亚热带地区尤以大洋洲
及非洲的种类最多其树皮’树胶’木材’枝’叶’花’
果’种子’根’全树均可利用%我国连引入栽培的共
有$!种产于西南和东南部其中比较有经济价值
的有金合欢!#$#%#&’()$#’# #%&’’($)&*+(#金
合欢鸭皂树$和!#$#*(#+,#-#*&’+#银白金合
欢$前者的花提取物是高级香料后者为荒山造林
树种%树皮可提取阿拉伯胶用于医药’印染和食
品工业%
金合欢!#$#%#&’()$#’# #%&’’($)&*+(为
常绿有刺灌木或小乔木原产热带美洲现广布于
热带地区国内分布在浙江’台湾’福建’广东’广西’
云南’四川高%!’=(枝具刺刺长可达$!%6=%
二回羽状复叶羽片’!*对每羽片具小叶$#!%#对
小叶片线状长椭圆形%头状花序腋生直径$(6=常
多个簇生%荚果圆柱形长)!(6=直径*!$==%
种子多数黑色%常为二回羽状复叶%许多澳大利
亚种及太平洋种的叶小或缺(叶柄扁平代行叶片
的生理功能(叶柄可垂直排列基部有棘或尖刺%
花小通常芳香聚生成球形或圆筒形的簇(花多为
黄色偶为白色(雄蕊多数使花朵外形呈绒毛状%
荚果扁平或圆柱形种子间常缢缩%头状花序簇生
于叶腋盛开时好像金色的绒球一般%香气浓郁
持久为名贵香料可用于调制高级香水’化妆品等%
银荆#!#$#*(#+,#-#*&’+$又名圣诞树’银白
金合欢’澳洲白色金合欢为世界著名速生常绿乔
木树种%银荆原产澳大利亚东南部的维多利亚’新
南威尔士和塔斯马尼亚州%在我国云南’浙江等南
方$$个省区有引种栽培%其树高约%!=树干
较直树皮灰绿或灰色(二回羽状复叶偶数小叶
线形银灰色或浅灰蓝色%头状花序具小花)#!
’#朵花黄色有香气花期$!’月%荚果长带形
长)(!$$6=果皮暗褐色密被绒毛%种子卵圆
)$)
研究报告 香料香精化妆品!!#年#月第$期
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!!!#$%&’()*+,$’-
形!黑色!有光泽树形高大#优美自然状态为圆
头状树冠!树皮灰绿色!平滑!小枝柔软!二回羽状
复叶!羽片$#至’#对!小叶线形!银灰色或灰蓝色!
被短绒毛整个树形浓密!婀娜多姿花为头状花
序!金黄色!有香气盛花时!满树金黄!成片栽植
或作行道树时!其景甚是壮观香气浓郁持久!为
香料!可用于调制高级香水#化妆品等
8!材料与方法
$($!仪器与材料
金合欢!#$#%#&’()$#’# $%&’’(%)&*+(花
取自云南新平!银荆!#$#*(#+,#-#*&’+花取自云
南昆明
气质联用仪$KL!*&#!&KL&()#$%’石油
醚$B8!#!&#M!杭州化学试剂有限公司%’无水乙
醇$B8!重庆化学试剂总厂%
$(%!净油的制备
将两种金合欢属植物的鲜花!用石油醚$!#!
&#M%常温浸提过滤减压浓缩浸膏其中金
合欢得膏率#(!,!为金黄色膏状物!银白金合欢得
膏率#(*,!为淡黄色膏状物然后将得到的浸膏
在H$M!H%#M的低温下!用无水乙醇处理!除去类
脂化合物和蜡质!所得净油作为 !H#$分析的
样品
$()!!H#$分析
!H#$分析条件(色谱柱(石英毛细管柱 KLH
$#=+#(%#==&(+(+#())=+(A(%’载气(K7’
流速($ =%&=&’’分流比(%#,$’进样口温度(
%#M’接口温度(%#M’离子源温度(%#M’质谱
扫描范围(’#!’##/=.’离子源(NO源’电离能量(
(#7I’倍增器电压(%###I’程序升温(*#M$=&’%
#
!!
%’#M$)#=&’%’升温速率(’M&=&’’进样量(
#($%按此分析条件!对样品进行!H#$分析
图8!金合欢花净油总离子流图
表8!金合欢花净油主要挥发性成分组成
LJ 8@&=&’ B37/, %&G3/3D&O;
$ %(’$ #() N>:/’7!$!$H+&7>:2PDH!乙醛二乙缩醛
% )()& $(#) B67>&6/6&+!G.>D*79>73!乙酸丁酯
) !(#$ #(*$ $$H(/*<:/(HL&’7’7!左旋H#H蒎烯
’ !(*# #(’$ Q7’E/*+7:D+7!苯甲醛
(()# $(#$ (G7>/(HL&’7’7!$H蒎烯
! ((( #(’! #D367’7!月桂烯
( *(#’ #(%! ;76/’7!癸烷
)%)
香料香精化妆品!!#年#月第$期
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研究报告
!!!#$%&’()*+,$’-
!续表$
LJ 8@#=&’ B37/, %&G3/3D#O;
* &(#& #($) ;H%&=2’7’7!!-H苧烯
& &(%* ’(&# Q7’ED*/*62:2*!苯甲醇
$# $$() #(’) ’$(H#7>:/’2H$KH&’+7’7$26>/:D+32H!四氢二环戊二烯!’$(H亚甲基八氢茚
$$ $$(*& #($( R’+76/’7!十一烷
$% $’()’ #($’ $HD6*2:7P7’D*/67>2’&>3&*7!$H环己烯乙腈
$) $’(!% #(( B67>&6/6&+$<:7’D*=7>:D*79>73!乙酸苄酯
$’ $(** $&(%$ #7>:D*9/*&6D*/>7!水杨酸甲酯
$ $!($ #($ @3&+76/’7!十三烷
$! $*(’* *(# L:7’2*$’H!%H<32<7’D*H!对丙烯基苯酚
$( $&(!* ’(! Q7’E7’7=7>:/’2*$’H=7>:2PDH!’H甲氧基苄醇
$* $&(&& #(#* S/<:>:/*7’7$$H=7>:D*H$H!甲基萘
& %$(!% #($) %$’H;76/+&7’/*$!N$NH!反式H%$’H癸二烯醛
%# %%($! #(&# Q7’E2&6/6&+$%H=7>:2PDH$=7>:D*79>73!%H甲氧基苯甲酸甲酯
%$ %%(** #(%$ N.57’2*!丁香酚
%% %)($ #(#* $$)HD6*226>/+&7’7!$$)H环辛二烯
%) %’(#* %($ Q7’E2&6/6&+$%$H+&:D+32PDH$=7>:D*79>73!龙胆酸甲酯
%’ %’(’’ #(*) ’H;767’2&6/6&+$)H=7>:D*H$!NH!!NH)H甲基H’H癸烯酸
% %(’! #(!) Q7’E7’7=7>:/’2*$’H=7>:2PDH$/67>/>7!乙酸大茴香酯
%! %(*# #($! /*<:/H&2’2’7!#H紫罗兰酮
%( %!(#) %(’) ’H;767’2&6/6&+$)H=7>:D*H$!NH!!NH)H甲基H’H癸烯酸
%* %!($ $(## $$’HL7’>/+&7’7$)H7>:7’D*H)H!乙烯基H$$’H戊二烯
%& %!(’& #( #7>:D*’H=7>:2PD9/*&6D*/>7!’H甲氧基水杨酸甲酯
)# %((#* #(& Q7’E/*+7:D+7$’H7>:2PDH!’H乙氧基苯甲醛
)$ %((%’ #($% ;76/’7+&2&6/6&+$+&+76D*79>73!癸二酸二癸酯
)% %(() #()’ %$!H+&H>73>HG.>D*H
)’ %*($! $()* $H&2’2’7!$H紫罗兰酮
) %&(%$ #($) $$’HD6*2:7P/’7+&6/3G2PD*&6/6&+$+&=7>:D*79>73!$$’H环己烷二羧酸二甲酯
)! %&()& (’ Q7’E2&6/6&+$’H:D+32PDH)H=7>:2PDH$=7>:D*79>73!香草酸甲酯
)( %&(’ #(%’ %H=7>:D*HH=7>:D*>:&2<:7’7!%$H二甲基噻吩
)* %&(! #($* B6>&’&+&2*&+7$+&:D+32H!二氢猕猴桃内酯
)& )#(’ #($* Q7’E2&6/6&+$%$!H+&=7>:2PDH$=7>:D*79>73!%$!H二甲氧基苯甲酸甲酯
’# )%()( #()) Q7’E2&6/6&+$)$’H+&=7>:2PDH$=7>:D*79>73!)$’H二甲氧基苯甲酸甲酯
’$ )’()# %(% %HQ.>/’2’7$’H!’H:D+32PDH)H=7>:2PD<:7’D*H!姜酮
’% )!(%& #(%# L7’>/+76/’7!十五烷
’) )*(’* #(*$ )$H+&H>73>HQ.>D*H’H:D+32PDG7’E/*+7:D+7!)$H二叔丁基H’H羟基苯甲醛
’’ )*(*) #(’# ’HKD+32PDH)$H+&=7>:2PDG7’E2:D+3/E&+7!)$H二甲氧基H’H羟基苯并酰肼
’ )&(& #($) K7<>/+76/’7!十七烷
’! ’$($% #($’ S72<:D>/+&7’7!新植二烯
’( ’$()% $(%$ %HL7’>/+76/’2’7$!$#$’H>3&=7>:D*!植酮
’* ’%(%! #($( $HS2’/+767’7!$H十九烯
’& ’)($ !(& S2’/+76/’7!正十九烷
# ’(*& #()( Q7’E&=&+/E2*7$%H!2H’&>32<:7’D*H!%H邻硝基苯基苯并咪唑
$ ’!()’ #(%! N&629/’7!正二十烷
% ’((%! %(%* ?/.3H$!H7’7!贝壳杉H$!H烯
) ’*()’ #($) %$’H;&=7>:2PDG7’E2<:7’2’7!%$’H二甲氧基二苯甲酮
’ ’*(’ #($* $$H@3&6297’7!$$.二十三烯
’&(’) $()$ K7’7&629/’7!正二十一烷
! ’&(*) $($ L:D>2*!植醇
( #($ #() &$%HT6>/+76/+&7’2&6/6&+!U$UH!亚油酸
* #(( (%# &$%$HT6>/+76/>3&7’H$H2*$!U$U$UH!&U$%U$UH十八碳三烯H$H醇
& $(’* #($( L:7’/’>:37’7$)$!H+&=7>:2PDH!)$!H二甲氧基H菲
!# %(# $(*! %$!$#H;2+76/>3&7’H$H2*$)$($$H>3&=7>:D*H!金合欢醇
!$ )($! %(%& L:7’/’>:37’7$$H=7>:D*H(H!$H=7>:D*7>:D*H!惹烯
!% !#(## %(& #7>:D*+7:D+32/G&7>D/>7!脱氢松香酸甲酯
%)%
研究报告 香料香精化妆品!!#年#月第$期
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!!!#$%&’()*+,$’-
图6!银白金合欢净油总离子流图
表6!银荆花主要挥发性成分组成
LJ 8@!=&’ B37/, %&G3/3D!O;
$ %($ #(#$ K7<>/’7!正庚烷
% %(’$ #(%# N>:/’7$$H+&7>:2PDH!乙醛二乙缩醛#$$H二乙氧基乙烷$
) )(%$ #(#! K7P/’/*!正己醛
’ )()& #(%% B67>&6/6&+G.>D*79>73!乙酸丁酯
’($’ #(#( )HK7P7’H$H2*#U$H!叶醇
! ’(%! #(( N>:D*G7’E7’7!乙基苯
( ’(’) #(* Q7’E7’7$)H+&=7>:D*H!间二甲苯
* ’(&* #(!
$# !(#$ $(*$ $$H(/*<:/(HL&’7’7!左旋H#H蒎烯
$$ !(*# #($% Q7’E/*+7:D+7!苯甲醛
$% (()# #(!% (G7>/(HL&’7’7!$H蒎烯
$) ((! #(#! !H#7>:D*HH:7<>7’H%H2’7!甲基庚烯酮
$’ ((( #($% #D367’7!月桂烯
$ *(# #(#* ;76/’7!癸烷
$! *()’ #(#! )HK7P7’H$H2*/67>/>7#U$H!乙酸叶醇酯
$( *(’) #(#( )H/37’7!)H蒈烯
$* &($$ #(%! Q&6D6*2%)($(#&:7P/’7’H=7>:D*7’7H$H#$H=7>:D*7>:D*$H!桧烯
$& $$(&# #(# $!HT6>/+&7’H)H2*)(H+&=7>:D*H!芳樟醇
%# $%(#& #($! S2’/’/*!壬醛
%$ %#(’# #(%% $H;76D’7!$H癸炔
%% %)(* )() Q7’E2&6/6&+’H=7>:2PDH=7>:D*79>73!大茴香酸甲酯
%) %’(!& #(# @7>3/+76/’7!十四烷
%’ %((&! #($$ $H@3&+767’7!$H十三烯
% %*( #(’( L7’>/+76/’7!十五烷
’’’
香料香精化妆品!!#年#月第$期
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研究报告
!!!#$%&’()*+,$’-
!续表%
LJ 8@#=&’ B37/, %&G3/3D#O;
%! %&(#& #(#* (/*<:/(H0/3’797’7!#.金合欢烯
%( )#($( #($’ (/*<:/(HO2’2’7$!H=7>:D*H!!H甲基H#H紫罗兰酮
%* )$(& #( )HK7P/+767’7$!UH!!UH)H十六烯
%& )$(&% #($& (HK7P/+767’7$!UH!!UH(H十六烯
)# )%(!$ #($& K7P/+76/’7!十六烷
)$ )($* #()* U$UH$#$%HK7P/+76/+&7’/*!U$UH$#$%H十六碳二烯醛
)% )(’ ))(’* *HK7<>/+767’7!*H十七烯
)) )!()# %(’# K7<>/+76/’7!正十七烷
)’ )!(*# $() @7>3/+76/’/*!十四醛
) )*(’( #($! Q7’ED*G7’E2/>7!苯甲酸苄酯
)! )*(!% #($( L:7’/’>:37’7!菲
)( )*(&% #(%$ HT6>/+767’7$!NH!!NHH十八碳烯
)* )&(’ $(#* UH(HK7P/+767’/*!UH(H十六碳烯醛
)& )&(& #($! T6>/+76/’7!正十八烷
’# ’#()’ #(!& @7>3/+76/’/*!十四醛
’$ ’$($% #(%$ /AA7&’7!咖啡因
’% ’$()% #(%$ %HL7’>/+76/’2’7$!$#$’H>3&=7>:D*!植酮
’) ’%(%( $($$ $HS2’/+767’7!$H十九烯
’’ ’%(’# #(’& UHHS2’/+767’7!UHH十九烯
’ ’%(!& #(’( )$’HT6>/+&7’7$(H=7>:D*H!(H甲基H)$’H辛二烯
’! ’%(&’ &(%( $)H@7>3/+767’/*!$)H十四烯醛
’( ’)(#! ((! $)HT6>/+767’/*$!UH!!UH$)H十八烯醛
’* ’)($ %(*$ S2’/+76/’7!正十九烷
’& ’)(’ ’(!( K7P/+76/’/*!十六醛
# ’(%( ’(!# ’HK7P/+76/’2&6/6&+!棕榈酸
$ ’!($! $($% &HT6>/+767’/*$!UH!!UH&H十八烯醛
% ’!(%& #() $)HTP/G&6D6*2%$#($(#&>3&+76/’7!环氧十二烷
) ’!(!$ #($ Q&A23=7’7
’ ’!(& #()’ T6>/+76/’/*!十八醛
’((%( #(%* ?/.3H$!H7’7!贝壳杉H$!H烯
! ’((!% #()( LD37’7!芘
( ’((&) $(%% #/’22*!泪杉醇
* ’&(%( #(& &$%HT6>/+76/+&7’2&6/6&+!U$UH$=7>:D*79>73!亚油酸甲酯
& ’&(’) #(# K7’7&629/’7!二十一烷
!# ’&(# #($# %HL7’>/+76/’2*!%H十五醇
!$ #($! #()’ $(HT6>/+767’/*!$(H十八碳烯醛
!% #() #()* &$%HT6>/+76/+&7’2&6/6&+!U$UH!亚油酸
!) #(*# %(*# ($#$)HK7P/+76/>3&7’2&6/6&+$=7>:D*79>73!($#$)H十六碳三烯酸甲酯
!’ #(&# #()( D6*2+2+76/’7!环十二烷
! $(#% %(*# %$!$#H;2+76/>3&7’H$H2*$)$($$H>3&=7>:D*H$/67>/>7$!N$NH乙酸金合欢醇酯
!! $(!) #(’$ T6>/+76/’2&6/6&+!硬脂酸
!( () #(%$ ;7:D+32/G&7>/’!脱氢松香烷
6!结果与讨论
对两种金合欢属植物的鲜花净油进行!H#$
分析$对每一个色谱峰的质谱图用计算机检索 )&H
*7D和SO$@谱库与标准谱图对照’解析$最终确认
其化学成分(各化合物的定量用面积归一化法(
!下转第$#页
))
研究报告 香料香精化妆品!!#年#月第$期
!#$%&’!’#(’#)*+*%,-+./*,!%012345!6787!)%9:
!!!#$%&’()*+,$’-
图P!不同丙二醇二酯的酯化率
!!由图*可以看出!相同的反应条件下!己酸转化
为二己酸丙二醇酯的酯化率为*’(),!与二辛酸丙
二醇酯的酯化率&%(&,#相比略有降低$丁酸%丙
酸%乙酸的酯化率随脂肪酸碳链的减少而逐渐降
低!分别为$’(&,%$$,%*($,$丁酸%丙酸%乙酸
的酯化率低也与其挥发性强%沸点低而必须进行常
压闭口反应有关$另外!反应生成的水未能及时排
出!也不利于反应继续向酯化方向进行$
N!结论
$#本文介绍了以辛酸与丙二醇为原料非水相
催化合成二辛酸丙二醇酯$反应的最优条件为&选
用Q@H#$脂肪酶为催化剂!辛酸与丙二醇摩尔比为
%,$!酶加量为丙二醇质量的$,!反应温度#M!
闭口搅拌反应并保持反应体系内压力为*###L/!
反应(+结束!辛酸转化为二辛酸丙二醇酯的酯化
率达&%(&,!反应产物中含二辛酸丙二醇酯为
*(!,$反应制得的纯品经质谱与红外光谱证实为
二辛酸丙二醇酯$
%#利用相同非水相催化法合成二己酸丙二醇酯%
二丁酸丙二醇酯%二丙酸丙二醇酯%二乙酸丙二醇酯!
各脂肪酸酯化率分别为*’(),%$’(&,%$$,%*($,$
参考文献
’$(!金其璋(最新发布的!8B$%’物质名单上#’W((香精香料化
妆品!%##&!$#&(H!%(
’%(!U/J9B!?*&G/’21B #(N’ED=/>&66/>/*D9&9&’’2’H/F.72.9
=7+&//>$##M’W(($6&7’67!$&*’!%%’&$%’&H$%$(
’)(!李香春!甄宗园(脂肪酶特性及其应用’W((粮食与油酯!
%##)!)#&$&H%#(
上接第页#
金合欢净油/99&7/G92*.>7#共鉴定出!%个化
合物!占总峰面积的&’(%(,!见表$$主要挥发性
成分有&苯甲醇’(&#,#)水杨酸甲酯$&(%$,#)
对烯丙苯酚*(#,#)’H甲氧基苄醇’(!,#)龙胆
酸甲酯%($,#)N#H)H甲基H’H癸烯酸%(’),#)$H
紫罗兰酮$()*,#)香草酸甲酯((’,#)姜酮
%(%,#)正十九烷!(&,#)贝壳杉H$!H烯%(%*,#)
&U!$%U!$UH十 八 碳 三 烯H$H醇 (%#,#)惹 烯
%(%&,#)脱氢松香酸甲酯%(&,#$
银白金合欢净油#&=29//G92*.>7#共鉴定出
!(个化合物!占总峰面积的&!(’,!见表%$主要
挥发性成分有&大茴香酸甲酯)(),#)*H十七烯
))(’*,#)正 十 七 烷 %(’#,#)$)H十 四 烯 醛
&(%(,#)U#H$)H十八烯醛((!,#)正十九烷
%(*$,#)十六醛’(!(,#)棕榈酸’(!#,#)泪杉
醇$(%%,#)(!$#!$)H十六碳三烯酸甲酯%(*#,#)
乙酸金合欢醇酯%(*#,#$
其中经鉴定的金合欢净油的挥发性成分和文
献’$!%(报道鉴定出的金合欢浸膏的化学成分相比
较!有部分成分是相同的!但含量差别较大$其原
因可能是金合欢产地不同%实验方法不一样所致$
两种金合欢属植物的鲜花都可制成高级香料!
而且人工栽培方便$但金合欢!#$#%#&’()$#’#
%&’’(#)&*+(为有刺灌木或小乔木!给人工采摘
鲜花带来不便!如何对其进行品种改良!也值得进
一步研究$本文通过对两种金合欢属植物挥发性
成分的鉴定研究!为更好地开发利用金合欢属植物
资源提供了依据$
参考文献
’$(!;(L(B’2’&9!张幼宁译#(金合欢香料’W((四川日化!$&&#!
#’#&’H!(
’%(!程必强!喻学俭!等(云南香料植物资源及其利用’#((云南
科技出版社!%##$&%#$(
’)(!孙航!陈介(中国金合欢属植物的分类%分布及其区系的起源
’W((云南植物研究!$&&#!$%)#&%H%!*(
’(!端木炘(中国金合欢属资源利用’W((林产化工通讯!%##%!
#)#&%&H)$
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