全 文 ：
林 产 化 学 与 工 业 3 1 9 9年
2结果与讨论
2
.
1用色谱 /质谱 /计算机联用仪对木松节油 、 选矿油和釜残油样品进行了分离与定性鉴
定 。 用 13 6型气相色谱按面积归一化法确定了各组成的相对含量 。 分别如图 1、 2、 3和表 l、
2
、
3所示 。
78 9
侧
纂
图 l木松节油气相色谱图
Fi g
.
1 Ga sC h ro ma to ga r mo f wo o d tu r谬 nti ne
2
.
1
.
1由图 1可知 , 木松节油由 18 个成分组成 , 除 6%残余溶剂外 , 主要成分是单菇类物
质 ,其中 。 一旅烯 56 . 30 % 、俘一旅烯 7 . 78 % 、 △ ,一曹烯 8 . 74 % 、芋烯 7 . 05 % 、 对伞花烃 6 . 05 % 、茨
烯 1 . 94 % ,此外还有少量单菇氧化物 。
赵
紧
诞_ _一口— 一 1一一一-一一一〕 一一2 5 3 0 沙5 m i n
图 2 选矿油气相色谱图
扒 9 . 2 G a s C h r o 一n a t o ` r a m o f 月o t a t io n 0 11
2
.
1
.
2 由图 2 可知 ,选矿油有 27 个组分 , 主要由单菇烯 ( 3 . 06 % ) , 单菇氧化物 ( 3 2 . 05 % )
和倍半菇烯 ( 21 . 67 % )组成 。
2
.
1
.
3 由图 3 可知 ,釜残油有 26 个组分 ,其中单菇氧化物 (2 6 . 86 % ) 、倍半菇烯 (3 6 . 76 % ) 、
第 1期 红松明子抽提物— 木松节油 、 选矿油 、 釜残油化学成分的研究
松柏烯 (5 1. 5 0 %) 。
5 3 0刁 6
月任
3
,.公诵侧嗽
1 叭l是
0 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0 35 4 0 4 5 功 in
图 3 釜残油气相色谱图
F ig
.
3 G a s Ch r o m a t o g r a m o f s t e am d is t i ll a t io n er s id u e
2
.
2 工厂生产的釜残油 , 每年约有 1 30 t ,从其成分及含量来看 :
2
.
2
.
1 釜残油含有 26 . 86 %的单菇氧化物 。 这种物质具有 良好的选矿作用 。 如果在生产过
程 中提高精馏效果 , 使这部分物质留在选矿油内 , 不但能提高选矿油的质量 , 而且也增加了
选矿油的产量 , 同时也减少了釜残油 。
2
.
2
.
2 釜残油中含有 1 5 . 50 %的松柏烯 (3 , 7 , 1 1一三甲基 一 1 4一丙基一 1 , 3 , 6 , 1 0一环十四碳烯 ) ,
质谱图与结构式示于图 4 .
%
。5
翘瞬
0
.
0 0
%M /E
、侧淤
4 0O M / E
图 4 松柏烯质谱图
F i g
.
4 M
a s s s p e e t r u m o f e e m b er n
e
8 6林 产 化 学 与 工 业 1 93 9年
表 1
Ta b l el
木松节油的化学组分及相对含黄
Ch e mi ea l e o mP s oi ti n s o ow f o od tu rP en ti n ea nd th ei re rla ti v e
相对含量
编号 化合物名称 分子式 ( %)
N
o
.
N
a me of e o mP ou nd sF r o mu la R ela ti v e
C On ten t3
C On tn e tS
相对含量
编号 化合物名称 分子式
N
o
.
Na me of e o mpu od n
sF r o mu la
3
一甲荃庚烷
3
一
M e th yh l P e ta n e
2
,
4
一二甲墓己烷
2
,
4
甲巧 m e t h y l h e x a n e
正辛烷 , 一 o e t a n e
对二甲苯 户 一X刃en e
正壬烷 二 一N o an en
4
一乙荃一 3一辛烯
4
一
E t h yl
一
3一 e t e n e
Q一获烯 二 iP n e en
玫烯 C a m p h e n e
件旅烯 卜iP en en
C . H I.
C` H 一。
C . H一
C s H一。
C 一 H ,
C 一 o H : 。
C i o H : e
C l o H 一 s
C i o H’ .
0
。
1 2
1
.
2 9
1
.
2 8
0
.
4 4
0
.
5 4
0
.
9 7
5 6
.
3 0
1
.
9 4
7
.
78
1 7
18
△ , 一曹烯 △ ,一C a r e n e
对伞花烃 P 一C ynz o e
芋烯 L im o n e n e
下一松油烯 下一 er p ien en
漪用 F en c h o en
2
,
4( 8
一对盖二烯 )
2
,
4 ( 8
一
P
一
M e n t h ad i
e n e )
十一烷 U dn ec a n e
樟脑 C a m p h o r
对盖烷醉一 8
P
~
M
e n t h a on l
一
8
C i o H I`
C :。 H r -
C l o H ,`
C l o H 一`
C l o H I ,O
C, 。 H I `
C 一x H : -
C , 。 H 一。0
C l o H : 0 0
(环 )
Re l a t i v e
CO n t e n t S
8
.
7 4
6
.
0 5
7
.
0 5
1
.
3 8
1
.
4 5
1
.
3 6
1
.
4 5
0
.
3 0
1
.
4 0
0
19习qd4亡J斑匕
,
11古上二
表 2
T a b l e Z
选矿油的化学组分及相对含全
C h e m i e a l e o m p o s it i o n s o f f l o t a t i o n 0 11 a n d t h e i r
相对告万 飞- 一_ - - 一 一
r e la t i v e e o n t e n t s
编号 化合物名称 分子式
N O
,
N a m e of e o m P o u n d
s
oF
r m u la
编号 化合物名称
N
o
.
N a me
o f co 功 P o u耐 .
分子式
F o 全m u la
相对含 t
( % )
R e la t iv e
C O n t e n t S
1 2
1 3
。 一旅烯 。 一 iP ne ne
灰烯 C a m p h e n e
卜旅烯 卜iP ne ne
顺 8一盖烯
iC
浑 一 8 . M e n t h e ne
△, 一曹烯 △ , { a er en
对伞花烃 户心功en e芋烯 iL “ 。哟 e
,
一松油烯 7一 T e印 i en en
封酮 F e n e h o n e
2
,
4( 8
一对莹二烯 )
2
,
4 ( 8
一
P
一
M
e n t h a d i n e )
+ 一烷 U n deC a n e
樟脑 aC m p h o t
对盖烷醉一 8
P
一
M e n t h
a n o l
一
8
冰片 oB r~ l
C i o H l e
C
一o H 一`
C 一 o H i .
C , 。 H
: 。
C 一。 H , e
C , 。H一
C一o H , .
C , 。H , .
C , 。 H , a o
C , 。 H 一e
C , I H z -
C z o H一 0
( % )
R e la t ive
C O n t e n t S
8
。
3 4
2
.
6 3
2
。
0 6
4
一松油烯醉
T
e r P i n
e n 一 4刃 l
a 一松油醉 , T e r p i n e o l
乙酸冰片酷
oB
r n y l a e e t a t e
6
一十三碳烯 6一 T r id e e e n e
3
一甲荃十二烷
3小性e t h ly do d e ca n e
羽毛柏烯 W id dr e ne
a 一姑把烯 a . C心 Pae ne
长叶烯 L o n颐 f ol e ne
反石竹烯
t ar
冲 s 一
aC
r扣 p h y l l e ne
辛草烯 H u m u l e n e
“ 一紫雄槐烯
a ~
M u
u r o l e n e
卜红没药烯
卜 iB s a b o le配
△一杜松始 △心 ad i ne ne
C i o H一 0
C l o H一。 O
C i: H: 0 0 :
2
,
5 9
子. 3 0
0
。
3 0
0
.
3 7
6
.
6 9
5
。
2 4
7
。
80
0
.
56
3 1 0
2
.
3 0
5
.
2 0
2
.
4 9
C 一, H : -
C , 3 H : .
C i s H “
C , , H : -
C 一s H : -
C i s H : .
C : 。H 。
C l s H :
;
0
。
2 0
0
.
3 3
2
.
3 5
2
.
0 1
7
.
0 1
匕J八O甲J兑U曰01上,`。口4ù匀1上,11ō1,山六`目9é心自口臼1
234567co910
ō匕咋户叮山,习C l o H z o o
C
l o H i . 0
1 8
.
2 0
2
.
3 7
C 一: H : -
C , S H : -
6
.
5 2
1
,
7 1
0
.
7 6
0
.
6 1
0
.
7 0
第 l期 红松明子抽提物— 木松节油 、 选矿油 、 釜残油化学成分的研究 8 7
表 3
Tab l e3
釜残油的化学纽分及相对含童
h C em ia el o emP os it ios n o fs ta emd is t il la t ion
r es idu a n ed th eir r ela t iv e eon tn ets
相对含盆编号 化合物名称 分子式 (% )
N o
.
N a m eo f eomPu n od s F or mu la R ela t iv e
C O n tn etS
相对含 t编号 化合物名称 分子式 (% )
N o
.
N
a m eo fo em卯 u nd s F r omu la R ela t iv e
C O n t en tS
C一, H 一。
”579272.4么014
8059250.32L15仓
1
一甲荃一 1 , 4 环己二烯
1
一
M e t hy l
一
1
,
4
一e y e l o h e x a d ie n e
顺 8一盖烯
C i s
一
8
一
M
e n t h e en
芋烯 L im o n e n e
卦酮 F e cn h o n e
卦醉 F e cn h y l a le o h o l
对釜烷醉一 8
P
一
M
e n t h a n o l
一
8
冰片 oB rn eo l
a 一松油醉 a 一 T e r p in e o l
3
一甲荃一 7 一戊荃一二环 ( 4 ,
1
,
0 )庚烷
B ie y e lo ( 4
,
1
,
0 ) h e P
-
t a n e , 3
一
m e t hyl
一
7
一碑 n t y l
乙酸冰片酷
oB
r叮 1 a e e t a t e
未知 U n k n o w n
卜榄香烯 卜lE e me en
3
.
6 0
4
.
5 2
1 0
.
0 3
六己OJ二U亡」
:
O白0
C ,。 H , 。
C 一o H 一s
C l o H 一。 0
C
l o H z . 0
C l o H : 。 O
C , 。 H , . 0
C
一o H一 0
0
.
6 5
2
.
8 0
羽毛柏烯 W记 der n e
Q一站把烯 Q ~ C冶p ae ne
长叶烯 L o n g ifo le n e
反石竹烯
t
anr
s , C a r y o phy ll
e
ne
未知 U n k n o w n
捧草烯 H u m u l e ne
卜创疮木烯 卜G u a i e n e
。 一紫称槐姗
a 一
M u u
r o l e n e
卜红没药烯
卜iB s a b o l e n e
杏杜松烯 △毛 a d i n e n e
C 一。凡;
C 一 , H: -
C 一 s H : -
C
一 s H: - 8
.
1 3
1
.
0 1
1
.
53
7
.
1 2
C l s H : -
C l s H :
-
C , s H : -
C ,。H : .
J性ù勺点O,.夕U甘né1工山,上,工11..几二占叮自O山,
,d4O八翻`C , a H : - 2
.
7 5 C : , H : ;
未知 U n k n o w n
C , : H : 。0 : 2
.
2 3
C
一s H z
-
0
。
9 5
0
.
6 2
1
一乙烯荃一 l 一甲荃一 2 , 4 一丙烯基环己烷
13 伪e l o h e x a en , i 一 e t h e n y l一 C , s H : `
1
一二 t h刃一 2 , 4一 b is ( 1 -
m e th y le t h e n y l )
3
,
7
,
1卜三 甲荃一 1 4 一丙荃一
1
,
3
,
6
,
1 0
一环十四 碳四烯 (松柏烯 )
2 5 1
,
3
,
6
,
1 0毛y e l o t e t r a d e 一 C加 H s :
e a t e t r a e
en
,
3
,
7
一
1 1
-
t r im e t h y l
一
14
一
p r o p yl
e e m b r e n e
ǎU,10`1
. .,1
0
。
6 5
未知
U n k n o w n
产办毛户举认汰刀 丫令人尸
is n u 】a r in E u n i e i n
据文献【4〕报道 ,不少与松柏烯结构相近的十
四元碳环化合物都具有强烈的生理活性 。 例如 : 有
抗癌作用的 iS n ul ar in 和具有纤毛原生动物活性的
矶沙蚕素 E u in ic n 等都可以看成是松柏烯的异构
体或衍生物 。
此外 , 以松柏烯为原料合成大环庸香型的香
料亦正在研究中 . 如果这些研究获得成功 ,从釜残油中提取松柏烯将具有很大的现实意义和
经济效益 。
林 产 化 学 与 工 业 19 9 3年
今 考 文 献
[1 ] S te汕 a乎 nE, R恤 is ytr o f M a s s s p e e t ar l 玩 t a , 1 9 7 5
[ 2〕 eH l le r S R , M il n e G W A , E P A / N IH M a s pS ec t r a l 玩 t a aB s e , U S G o v emern
n t
irP nt i
n g C硅f ice , 19 7 8
〔s〕 Y u ka w a Y 乃 p e e t r al iA la s of T er p en s a dn t h e R el a t目 oC m p o u n d s , i , 73
[4〕 卢德昆等 ,林产化学与工业 , 1 9 5 5 , s (幻 : 4 3~ 4 6
[ s〕 E ig h t eP a k I n d e x o f s件c t r a l , 195 0
S T U D Y O N T H E C H E M IC A L C O N S T I T U E N T S O F
WO O D T U R P E N T I N E O I L
,
F L O T A T IO N O I L
A N D D I S T I L L A T IO N R E S ID U E E X
`
TR A C T E D
F R O M P IN E S T U M P S
L i S h u x i u
( R
~ 作人 I sn
t纽 u t e of hC , ica l 尸一 t’n g a dn 乙住 i l t’ z a t i Onof F oer s t P六以 u e t s C A F N a林。 9 2 1 0 0 3 7 )
A加 t .r e t
W o do t u
r p e n t i加 0 11, n o t a t io n iO l a耐 山 , t il l a t io n er : id u e ob t a i n e d f r o m P i n e s t u m讲 , . 陀 a an l” 沈 d b y
GC /M S
.
1 8 e o m p o en n t s o f , 以记 t u印 en t i n e 0 11 a r e se 琳 r a t de . T h e m a i n e o m OP n e n t s aer om on t e仆沁 n es , o f
切h ie h 56 . 3 0% 15 。 一 p ien en . 27 co m p o n e n t s o f fl ot a t io n 0 11
wer
ide n t i if e d
,
w hi e h co 功p o s记 o f mo n o t e r p e en s
( 3 3
.
0 6% )
,
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n o t er p e n e o范d a t es ( 3 2 . 0 5% ) a dn , e sq u i t e r碑 n 。 ( 2 1 . 67% ) . 2 6 co m p o en t s o f 山 , t i l la ti o n
esr id
u e w e r e ide n t i if de t o
.
of w h ie h 咖on t e印 e ue o 石da 彻 ar e 2 6 . 8 6% , 能 . q u it . 中 e ues 37 . 76线 的d cemb r e n e 1 5 . 50纬.
K ey wo
r山 : Wo d t u r p e n t吮 0 11 , F lot a t i o n 0 11 ,众 s t il la t i o n r es i d u e