全 文 ：参 考 书 自
, 窦尤源 主编 : 《油脂制备工艺及设备 》 , 1 9 6 2 年中国财政经济出版社出版 。
二 华东化工学 院等编 : 《 化工过程及设备 》 下册 , 1 9 6 1 年中国工业出版社出版 。
关于水冬瓜油的理化成份和
室内精炼初步实验
粮食部陕 西油脂科学研究所 吴 艳 霞
水冬瓜是毛叶山桐子的别名 , 水冬瓜油是水冬瓜果实和籽仁经压榨或浸出所制取的油 。
陕西省宁强县的水冬瓜油为棕褐色的液体油 , 酸价为 25 , 并具有特殊强 烈 的 气 味和滋
味 。 当地群众食用时因味很大 , 所以采用加热熬煮 , 放一片菜叶以去除异味 。 经熬煮过的油
为棕黑色 , 酸价 50 , 亦具有异味 , 称为熟油 。 现对水冬瓜毛油和熟油进行部分理化指标的分
析 , 结果如表 1 所示
陕西省宁强县水冬瓜油的部分理化指标 表 1
一指一 品 名 } 毛 油
’
}
。 油
标 . ! }
酸 价 } 2 5
·
2 8
{
5。 · 。`
过氧化值 0 . 1 3 5 % 0 . 1 5 9%
碘 值
}
1 2 6
·
3 1
}
1 2 6
·
72
皂 化 值
折光指数
1 9 5
。
0 0 1 9 4
。
9 0
2 0
“
C
1
。
4 7 4 7 4 7 37
重 d 弊爹 0 。 9 2 2 3 0 。 9 2 ] 3
色泽 罗维朋 1 时杯 黄 4 9 红 2 9 . 9 蓝 4 . 4 徐 黑
陕西省宁强县提供的水冬瓜油所测部分数值 , 介于资料中介绍的水冬瓜种子油和果肉油
之间 , 是种子与果肉混合制取的油 , 碘价在 1 0 ~ 1 30 之间 , 属半干性油 。
水冬瓜油的精炼
水冬瓜毛油呈棕褐色 (罗维朋 1 时比色杯色泽为黄 49 、 红 29 . 9 、 兰 4 . 4 )酸价极高 ( 25 . 2 5)
并具有不 `渝决的刺激性臭味 , 以食用要求衡量 , 酸价 、 色泽和气滋味三者都不合格 , 需经脱
酸 、 脱色和脱臭处理 。
一 、 硷炼
硷炼工艺程序如下 :
一 7 6一
一皂脚毛油一加硷一升温一静置一清油一水洗一分油一千燥一精炼油。操作条件 :
毛油加热到 30一 5 3℃ 加 2 0“ Be` 氢氧化纳溶液 (加理论硷量或超硷量 )搅拌 30分钟 , 搅
拌速度 约 25 0 转 /分 。 逐渐升温到 70 ℃ 约 30 分钟 , 并减慢搅拌速度 , 静置 (保持温度 70 ℃ )
待皂脚下沉 , 倾出上层清油 , 加热到 90 ℃左右 , 加油重 20 %的热水 ( 90 ℃ ) 搅 拌 水洗 , 静
置 分层 、 倾出清油 于 10 5 ℃ 下搅拌脱水 , 即得精炼油 。
( 1) 加毛油酸价的理 论硷量 , 通过上述精炼步骤 , 酸价可从 25 . 28 降低到 0 . 25 , 精炼率
约 83 % , 炼耗 17 %酸价炼绕比为 1 . 47 。
( 2 ) 加毛油重量 0 . 2 5%超价量 , 酸价可从 2 5 . 2 8 降低到 0 . 1 2 。
故硷炼对水冬瓜毛油的脱酸是一种有效的方法 。
2
. 蒸馏脱酸是一种物理精炼 , 炼耗小 , 油中的游离脂肪酸可在高温 ( 2 4 0 ~ 2 60 ℃ ) 减
压 ( Zm m H g ) 水蒸汽蒸馏条件下除去 (棕搁油和米糠油等高酸价油都可采用此法 )因此 水冬
瓜油可用此法脱酸 (因毛油样不够 , 未作此试验 ) 。
二 、 脱色
1
. 硷炼脱色 。 水冬瓜毛油经过硷炼 , 不仅可以脱酸 , 也脱除了一部分色素 , 但是不够
显著 , 脱色效果见表 2 。
水冬瓜油砰炼脱色效果 表 2
色泽 (罗维朋 1 时 比色杯 )…一口州处 理 方 法
毛 油
硷炼油 (加理论歼量 )
硷炼油 (加 0 . 25 %超歼量 )
4 9
3 5
3 5
{
- -一止兰二兰一…一品竺一卜一竺一一 {一土一-
} 1 4 }
从表 2 看出经硷炼黄色脱除了 14 , 红色脱除了 15 , 蓝色脱除了 4 . 4
2
. 吸附脱色 。 水冬瓜油的红色素大 , 估计含有较多的类胡萝 卜素 , 不亚于棕搁油 (含
胡萝 卜素约 s o -o l 0 0 0p p m ) , 可采用吸附剂如活性炭 , 酸性活性 白土等脱色 , 各种脱色剂用
量对脱色效果的关系见表 3 。
一般吸附脱色为了提高脱色效率 , 常常先经过硷炼后再脱色 , 所以我们 以硷炼油为试样
进行脱色 。 脱色温度对于活性炭采用 1 05 ℃ , 酸性白土 70 ~ 10 5℃搅拌速度为 2 50 转 /分。
从表 3 可以看出吸附剂 以酸性 白土为佳 , 5% 酸性白土色泽红由 15 降低到 3 . 7 , 酸性 白
土有脱除胡萝 卜素之功能 , 有的资料介绍能去除胡萝 卜素 95 % , 而水冬瓜油主要 色素 为胡
萝 卜素 , 所 以效果 良好 , 而活性炭就要差一点 , 红色从 15 降到 7 . 30
3
. 高温脱色 。 根据胡萝 卜素加热到 180 ℃ 以上能被破坏的原理 , 在高温高真空下进行
了脱色 , 其效果见表 4 。
高温高真空条件见脱皋一节 ,
一 7 7一
水冬瓜油吸附脱色之效果 表 3一 . . . . ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ - - ~ ~ ~ ~ ~ - - ~ ~ ~ ~ ~ ~必一一— 一—色泽 (罗一 1 时 )处 理 “ 估 l黄 … 红硷 炼 油5% 活性炭5% 酸性 白土白土 : 活性炭 ( 2, 1) %
氧化铝 : 白土 :活性炭各 3 %
水冬瓜油高温脱色之效果 表 4
色 泽 (罗一 1 时 )
从表 4 可以看出 , 水冬瓜油用高温脱色比其它方法更有效果 , 红色可从原 来 的 15 降低
到 1 . 8 除去了 1 3 . 2 , 色泽与豆油 、 花生油差不多 。
4
。 自然脱色 。 因胡萝 卜素含有大量的共扼双键 , 这种不饱和的双键 , 很不稳定 , 受空
气氧的作用而使双键断裂 , 氧化破坏结果使胡萝 卜素变性 , 色泽减退 , 本试验是在室温条件
下 , 把色泽原为黄 35 , 红 15 的水冬瓜油 , 放置 3 个月 , 其退色程度见表 5 ,
放置季节第四季度 , 室温 5 ℃左右 。
水冬瓜油常温自然退色之程度 表 5
, . . . . . . . .甲 . . . . . . 闷. . . . . . . . . . . . . . . ~ ~
目 . . . . . . . . . . . . .
处 理 方 法 …
_
华妙岁鲜亘二二…二二二…二二士二一一里遭恻~里塑望竺竺壑哩二{己全 }— 一二l一 . - -一 一 }一一一竺- 一一在 2 S Om ` 三角终宁注 `。。克闭 口放 3 月 {_ _ , 2 5 } _ ’ 3
△ 敞口放置 , 上面罩 以纱布 。
从表 5 可以看出 , 与空气接触面大的 , 氧化程度大 , 故色泽也浅 , 但这种方法不适宜储
藏 , 易使油质氧化而酚败 。
一了尽-
三 、 脱臭
臭味一般是低分子易挥发的物质 , 故可借助蒸馏的方法加以除去。
1
. 高温高真空水蒸汽蒸馏脱臭条件如下 :
温 度 : 2 4 0 , 2 6 0℃ (沙浴用 电炉加热 )
真空度 : Zm m H g (由真空泵保持真空系统 )
时 间 : 30 分钟 (温度达到 2 40 ℃计时 )
水蒸汽量 : 除气后的蒸馏水用玻管导入油中 , 以液面翻腾而油不溢出为适宜 。
冷 却 : 到 60 ℃ 以后破除真空而取油 。
经上述条件处理的水冬瓜油 , 脱臭效果见表 6 。 臭味以感官检定 。
沐.
水 冬 瓜 油 脱 臭 效 果 表 6
处 理 方 法 嗅味 (感官检定 )
硷 炼 油 有特殊强烈的刺激味
2 4 0
“
C
2 6 0
“
C
3 0分钟
1 0分钟
无
无
从表 6 可以看出 , 经过脱臭处理可以除去水冬瓜油固有的气味和滋味 , 而硷炼和吸附处
理均不能除去水冬瓜油的异味 。
2
. 常压加热试验 , 根据当地群众的经验 , 加热熬煮水冬瓜油 , 并放菜叶可以脱臭 , 本
实验室也做了烹炸试验 , 温度为 16 0一 18 0℃ (烹炸油最适宜温度 ) 灯带水麦 粒 20 分钟 , 结
果仍有异味 、 在加热过程中散发刺激性的臭味十分强烈 , 另外当地群众熬煮过的熟油 , 也有
异味 。 所以认为常压加热脱臭效果不大。 且油质变劣 。
讨 论
1
. 水冬瓜毛油 , 经过脱酸 , 脱色 , 脱臭可以改善一部分品质。 建议采用高温高真空水
蒸汽蒸馏的办法 , 有利于一次将游离脂肪酸 , 色素和臭味脱除 , 是较经济的方法 。
2
. 水冬瓜属大风子科 ( lF ac o ur t i a e a e ) 大风子科植物含有大风子 酸 , 据资料介绍 ,
水冬瓜油亦含有大风子酸。
大风子酸有毒性 , 有医治麻风病之功能 , 其毒性在不饱和的五碳环上 , 大风子酸的分子
式为 C , : H 。 2 0 : 分子量为 3 80 , 其结构式如 下 :
C H
Z
/ `r、1,
H Z C
} …C H ` C H Z ’ 上 2 C O O H
H C C H
如果将不饱和的五碳环使其饱和 , 所得到的酸是无毒的 , 在适当的催化剂 (如镍粉等 ) 作用
下 , 氢气能加到不饱和酸或醋的双键上 , 转变成饱和的酸或醋 , 所以水冬瓜油的氢化可以改
变其大风子酸的毒性 , 而且氢化也可以脱除胡萝 卜素 , 使油色变浅 , 氢化后的油脂 , 可以作
一 7母一
起酥油 , 人造奶油或肥皂等原料。
大风子酸氢化反应如下 :
C H
Z
H
:
C / \ C H ( C H
:
)
, :
C O O H
十 H 催化剂2— 一白卜
C H Z
H
:
C / \ C H ( C H
:
) ,
:
C O O H
} {日一
H C C H H
Z
C C H
Z
有 毒 无 毒
3
。 大风子酸有旋光性 , 和一般植物油有所区别 , 设想可测定旋光度作为定性地衡量加
工过程中大风子酸变化的程度 。
如果能获得标准大风子酸 (脂肪酸之一种 ) 纯品 , 估计用气相色谱法测定水冬瓜油中之
大风子酸含量是可行的。
4
. 关于大风子酸的毒性 , 其中毒剂量 , 应做动物试验加以确定 , 目前当地群众用来食
用 , 从卫生角度而论 , 还欠慎重 , 有待进一步研究。
5
. 大风子酸与水冬瓜油特殊的刺激性气味和滋味的关系 , 设想可以用分级蒸馏的方法
即把水冬瓜毛油 , 用不同温度 (如 5 0 , 1 0 0 , 15 0 , 2 0 0 , 2 5 0 c0 ) 加热 蒸 馏 , 捕集其馏分 ,
用感官检定和仪器分析测定其气滋味和大风子酸含量 。 从而采取适当的精炼工艺 , 使水冬瓜
油符合食用要求 。
参 考 资 料
1
。 西北木本油料
2
. 油脂化学
3
. 油脂化学工业 ( 日 )
4
. 油料生物化学及油脂化学
5
。 油脂加工工艺学
6
. 油化学 v o 12 9 N O Z p o 7
长管蒸发器设计和使用中的几个问题
陕 西省汉中地 区油脂化工厂 赵国志 子
长管蒸发器为一立式的固定管板式管壳换热器 , 又称做薄膜式蒸发器 。 它的传热系数很
大 , 可达 1 , 0 0 ~ 2 , 0 0 千卡 /米 “ · 时 · ℃ , 料液可连续蒸发 , 并且在管内停 留 受 热 时 间 甚
短 , 仅数秒钟乃至几分之一秒 , 适合于加工蒸发量较大 , 有热敏性和易发泡的物质 。 在油脂
浸出工程中 , 它适用于混合油的蒸发 。 混合油由底部进入管程 , 壳程用蒸汽加热 , 易汽化的
溶剂受热汽化 , 形成泡沫沿管内迅速上升 , 由于管子大部分长度几乎全为汽— 液混合物所充满 , 所以 , 因液体静压强所引起沸点升高而产生的温差损失 , 几乎可 以完全避兔。 因此 ,
一教一