全 文 ：思茅松（Pinus kesiya R.）系松科（Pinaceae）松属
（Pinus）植物，其松塔为该植物的球果，可入药。现有
研究表明，松属许多植物的松塔提取物有抗肿瘤、
抗HIV、抗炎、抗氧化、抗菌、增强免疫力等作用〔1-6〕。
在云南省思茅松资源非常丰富，但对思茅松的利用
仅限于采集树脂，其松塔常被当作燃料烧掉，造成
了资源的严重浪费。迄今为止，未发现关于思茅松
药理活性方面的研究报道；化学成分研究报道较
少，主要集中在思茅松树脂、松香、松节油等的化学
成分分析。至今未见关于松塔部位化学成分的相关
研究，因此为了更好的开发利用这一资源，本研究
以思茅松松塔为研究对象，系统分离分析其化学组
成，为充分开发利用思茅松松塔奠定理论基础。
1 仪器与材料
1.1 仪器与试剂 瑞士Büchi R-210型旋转蒸发
仪；Bruker AM-400型核磁共振仪；瑞士BüchiB686A
型中压液相色谱仪；柱色谱硅胶（80-100目，100-
200目，200-300目）及薄层色谱硅胶GF254为青岛海
洋化工厂产品，RP-18（50 μm）为日本YMC公司产
品，Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品；其他化
学试剂均为工业纯。
1.2 试验材料 样品采自云南省思茅市，由大理学
院药学与化学学院周浓副教授鉴定为思茅松，样品
标本保存在大理学院药学与化学学院生药学教研
室。
2 提取与分离
思茅松松塔干燥，粉碎，取样8 kg用95%乙醇在
室温条件下冷浸提取3次，每次48 h；合并3次提取液
浓缩回收乙醇，加蒸馏水分散，依次用石油醚、乙酸
乙酯、正丁醇萃取，得石油醚组分（40 g）、乙酸乙酯
思茅松松塔化学成分的初步研究
施贵荣1，李冬梅1，杨 静2，刘 熙1，李兆云1，刘光明1
（1.大理学院药学与化学学院，云南大理 671000；2.大理州食品药品检验所，云南大理 671000）
［摘要］目的：对思茅松松塔的化学成分进行初步研究。方法：采用溶剂法提取思茅松松塔的化学成分，运用正相硅胶、反相RP-
18、Sephadex LH-20柱色谱和中压液相色谱等方法进行分离纯化，利用波谱数据鉴定化合物的结构。结果：从中分离鉴定了6个
化合物，分别为：松脂醇（1），罗汉松树脂酚（2），（7S，8R）-3′，4，9，9′-四羟基-3-甲氧基-7，8-二氢苯并呋喃-1′-丙醇基新木脂素
（3），dihydrodehydrodiconiferyl alcohol（4），二氢槲皮素-3′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5），3，4-二羟基苯甲酸（6）。结论：6个化合物
均首次从该植物中分离得到。
［关键词］思茅松；松塔；化学成分；木脂素
［中图分类号］R284 ［文献标志码］A ［文章编号］1672-2345（2013）09-0004-03
Preliminary Study of the Chemical Constituents of Pinus Kesiya R. Pinecone
SHI Guirong1, LI Dongmei1, YANG Jing2, LIU Xi1, LI Zhaoyun1, LIU Guangming1
（1. College of Pharmacy and Chemistry, Dali University, Dali, Yunnan 671000, China；
2.Dali Prefecture Institute for Food and Drug Control, Dali, Yunnan 671000, China）
〔Abstract〕Objective: To study the chemical constituents of Pinus kesiya R. pinecone. Methods: The constituents were isolated and
purified by extracting with system solution and using column chromatography with silica gel, RP-18, Sephadex LH-20 and MPLC.
Their structures were identified by the spectral analysis. Results: Six compounds were isolated and identified as pinoresinol（1）,
matairesinol （2）, cedrusin （3）, dihydrodehydrodiconiferyl alcohol （4）, 4′,5,7-trihydroxyflavanonol-3′-O-β-D- glucopyranoside
（5）, and 3,4-dihydroxybenzoic acid（6）. Conclusion: These 6 compounds were obtained from P. kesiya for the first time.
〔Key words〕Pinus kesiya R.; pinecone; chemical constituents; lignans
大理学院学报
JOURNALOFDALIUNIVERSITY
第12卷 第9期 2013年9月
Vol.12 No.9 Sept. 2013
［DOI］10. 3969 / j. issn. 1672-2345. 2013. 09. 002
4
组分（100 g）、正丁醇组分（77 g）。取乙酸乙酯萃取
组分经硅胶柱层析，用石油醚：丙酮梯度洗脱（v/v=
20∶1，10∶1，8∶2，7∶3，5∶5），得到5个流分FrA-E。流分
FrC共5 g，经硅胶柱层析，用石油醚：乙酸乙酯梯度
洗脱（v/v=10∶1，9∶1，8∶2，7∶3，6∶4，5∶5），经Sephadex
LH-20（氯仿：甲醇=1∶1）层析，RP-18柱层析（甲醇：
水=4∶6，6∶4，8∶2，10∶0），反复硅胶柱层析（流动相：
环己烷/乙酸乙酯、环己烷/异丙醇、氯仿/丙酮等）得
化合物1（11 mg）、2（35 mg）。流分FrD共30 g，样品
经中压液相色谱（MPLC）处理，填充材料RP-18，用
甲醇：水梯度洗脱（v/v=3∶7，4∶6，5∶5，6∶4，7∶3，10∶0），
经SephadexLH-20（甲醇）层析，反复硅胶柱层析（流
动相：环己烷/乙酸乙酯、环己烷/异丙醇、氯仿/丙酮
等）得化合物3（100 mg）、4（100 mg）、5（15 mg）、6
（50 mg）。
3 结构鉴定
化合物1：白色粉末，易溶于氯仿；C20H22O6；
1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：6.89（4H，overlap，H-
2，2′，5，5′），6.82（2H，dd，J = 1.6，8.2 Hz，H-6，6′），
5.66（2H，s，-OH），4.74（2H，d，J = 4.3 Hz，H-7，7′），
4.24（2H，dd，J = 6.9，8.9 Hz，H-9a，9′a），3.88（2H，
dd，J = 3.8，9.3 Hz，H -9b，9′ b），3.10 （2H，m，H -
8，8′），3.90（6H，s，2 × -OCH3）.13C NMR（100 MHz，
CDCl3）δ：132.9（s，C-1，1′），108.6（d，C-2，2′），146.7
（s，C-3，3′），145.2（s，C-4，4′），114.3（d，C-5，5′），
119.0（d，C-6，6′），85.9（d，C-7，7′），54.2（s，C-8，8′），
71.7（t，C-9，9′），56.0（q，2 × -OCH3）。以上数据与文
献〔7〕对照基本一致，化合物1鉴定为：pinoresinol，
（即松脂醇）。
化合物2：白色粉末，易溶于氯仿；C20H23O6；
1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：6.80（2H，t，J = 8.0 Hz，
H-5，5′），6.50（1H，dd，J = 1.8，8 Hz，H-6），6.59～
6.60（2H，overlap，H-2′，6′），6.40（1H，d，J = 1.8Hz，
H-2），4.15（1H，dd，J = 7.2，9.2 Hz，H-9a），3.89（1H，
dd，J = 7.2，9.2 Hz，H-9b），3.81（3H，s，-OCH3），3.80
（3H，s，-OCH3），2.95（1H，dd，J = 5.2，14.2 Hz，H-7′
a），2.86（1H，dd，J = 7.0，14.2 Hz，H-7′b），2.43～2.63
（4H，m，H -7，8，8′）.13C NMR （100 MHz，CDCl3）δ：
129.5（s，C-1），111.5（d，C-2），146.6（s，C-3），144.4
（s，C-4），114.1（d，C-5），122.1（d，C-6），34.6（t，C-
7），46.6（d，C-8），178.9（s，C-9），129.8（s，C-1′），
110.9（d，C-2′），146.7（s，C-3′），144.5（s，C-4′），
114.4（d，C-5′），121.3（d，C-6′），38.3（t，C-7′），41.0
（d，C-8′），71.4（t，C-9′），55.8（q，-OCH3）。以上数据
与文献〔8〕对照基本一致，化合物2鉴定为：matairesinol，
（即罗汉松树脂酚）。
化合物3：黄色油状物，易溶于甲醇；C19H21O6；
1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ：6.99（1H，s，H-2），6.85
（1H，d，J = 8.0 Hz，H-5），6.78（1H，d，J = 2.7，8.0
Hz，H-6），6.61（1H，s，H-6′），6.59（1H，d，J = 2.0
Hz，H-2′），5.51（1H，d，J = 5.4 Hz，H-7），3.85（1H，
m，H-9a），3.80（3H，s，-OCH3），3.77（1H，m，H-9b），
3.57（2H，m，H-9′），3.47（1H，m，H-8），2.56（2H，t，J
= 6.0 Hz，H-7′），1.80（2H，t，J = 6.0 Hz，H-8′）.13C
NMR（100 MHz，CD3OD）δ：135.1（s，C-1），110.6（d，
C-2），149.1（s，C-3），147.3（s，C-4），116.2（d，C-5），
119.8（d，C-6），88.8（d，C-7），55.7（d，C-8），65.1（t，
C-9），129.9（s，C-1′），116.8（d，C-2′），141.8（s，C-
3′），146.5（s，C-4′），136.8（s，C-5′），117.1（d，C-6′），
32.8（t，C -7′），35.8（t，C -8′），62.4（t，C -9′），56.4
（q，-OCH3）。以上数据与文献〔9〕对照基本一致，化
合物3鉴定为：cedrusin。
化合物4：白色粉末，易溶于甲醇，C20H23O6；
1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ：6.99（1H，s，H-2），6.84
（1H，d，J = 8.0 Hz，H-5），6.77（1H，d，J = 2.7，8.0
Hz，H-6），6.72（2H，s，H-2′，6′），5.50（1H，d，J = 6.4
Hz，H-7），3.84（2H，m，H-9），3.82（3H，s，-OCH3），
3.78（3H，s，-OCH3），3.59（2H，t，J = 6.4 Hz，H-9′），
3.51（1H，dd，J = 6.4，12.0 Hz，H-8），2.61（2H，t，J =
7.4 Hz，H -7′），1.82 （2H，m，H -8′）.13C NMR（100
MHz，CD3OD）δ：134.8（s，C-1），110.7（d，C-2），149.1
（s，C-3），147.5（s，C-4），116.3（d，C-5），119.9（d，C-
6），89.1（d，C-7），55.4（d，C-8），65.0（t，C-9），137.0
（s，C-1′），114.1（d，C-2′），145.2（s，C-3′），147.5（s，
C-4′），130.0（s，C-5′），118.0（d，C-6′），33.0（t，C-
7′），35.8（t，C-8′），62.4（t，C-9′），56.8（q，3-OCH3），
56.5（q，3′-OCH3）。以上数据与文献〔10〕对照基本一
致，化合物 4鉴定为：dihydrodehydrodiconiferyl
alcohol。
化合物5：白色粉末，易溶于甲醇；C21H22O12；
施贵荣，李冬梅，杨 静，等 思茅松松塔化学成分的初步研究 第 12卷总第 117期
5
1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ：7.29（1H，d，J = 2.0
Hz，H-2′），6.99（1H，dd，J = 2.0，8.2 Hz，H-6′），6.79
（1H，d，J = 8.2 Hz，H-5′），5.82（1H，d，J = 2.0 Hz，
H-8），5.78（1H，d，J = 2.0 Hz，H-6），4.87（1H，d，J =
11.6 Hz，H-2），4.73（1H，d，J = 7.4 Hz，H-1′′），4.46
（1H，d，J = 11.6 Hz，H-3），3.78（1H，dd，J = 2.1，12.0 Hz，
H-6′′a），3.56（1H，dd，J = 5.8，12.0 Hz，H-6′′b），3.22～
3.44（4H，m，H-2′′，3′′，4′′，5′′）.13C NMR（100 MHz，
CD3OD）δ：84.9（d，C-2），73.5（d，C -3），198.5（s，C -
4），168.7（s，C-5），97.4（d，C-6），165.3（s，C-7），96.4
（d，C-8），164.5（s，C-9），101.9（s，C-10），130.0（s，
C-1′），118.2（d，C-2′），146.6（s，C-3′），149.0（s，C-4′），
116.9（d，C-5′），124.7（d，C-6′），104.1（d，C-1′′），
74.9（d，C-2′′），77.6（d，C-3′′），71.5（d，C-4′′），78.4
（d，C-5′′），62.6（t，C-6′′）。以上数据与文献〔11〕对照
基本一致，化合物5鉴定为：4′，5，7-trihydroxyflavanon
ol-3′-O-β-D-glucopyranos-ide，（即二氢槲皮素-3′
-O-β-D-吡喃葡萄糖苷）。
化合物6：黄色粒状结晶，易溶于甲醇；C7H6O4；
1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ：7.46（1H，s，H-2），7.43
（1H，d，J = 4.4 Hz，H-6），6.82（1H，d，J = 8.4 Hz，H-
5），13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ：121.7（s，C-1），
116.3（d，C-2），144.7（s，C-3），150.2（s，C-4），114.4
（d，C-5），122.5（d，C-6），168.9（s，COOH）。以上数据
与文献〔 12〕对照基本一致，化合物6鉴定为：3，4-
dihydroxybenzoic acid，（即3，4-二羟基苯甲酸）。
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［基金项目］国家自然科学基金资助项目（81260632）
［收稿日期］2013-05-02 ［修回日期］2013-05-27
［作者简介］施贵荣，实验师，主要从事民族药物研究.
（责任编辑 李 杨）
大理学院学报总第 117期 医学
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