全 文 ：第 2 7卷
1侧尧〕年 4 月
分析化学 (几训X l H IJ人X U E )研究简报
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第 4 期
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松香产品中重质松节油成分的气相色谱 /质谱法分析
常东亮 哈成勇 ’
(中国科学院广州化学研究所 , 广州 51 06 50 )
摘 要 利用水汽蒸馏提取法富集了松香产品中残 留的重质松节油 , 经气相色谱 /质谱联机
分析 , 发现其主要由 19 种单花和倍半菇化合物组成 , 全部为香味物质 (未知物除外 ) 。 为提高
松香产品的品质和开发利用松香重质松节油提供了依据 。
关键词 重质松节油 , 香成分 ,水汽蒸馏 ,气相色谱 /质谱法
1 引 言
松香中经常残留一些以 巧 个碳的倍半菇烯为主的重质松节油 。 在松香产品的深加工过
程中 ,重质松节油被作为副产物分离出来 , 目前尚无利用途径 。 而且 ,松香产品中残 留重质松
节油含量的多少与松香及其改性产品的软化点息息相关 。
到 目前为止 , 关于松香产品中残留重质松节油成分的研究尚未见有文献报道 , 而搞清松香
重质松节油成分对于我国松香产品品质的提高 ,松脂资源的进一步深人开发利用 , 丰富香原料
来源 , 均具有重要的意义 。 为此 ,我们通过水汽蒸馏方法抽提出松香中残留重质松节油 ,首次
采用气相色谱 /质谱法对其进行 了研究 。 /
2 实验部分
2
.
1 试剂与仪器
松香 ,一级品 (广西藤县太平松脂厂 ) 。 丙酮 ,分析纯 。
色谱 : 日本岛津 GC 一g A 气相色谱仪及 C一RZ XA 数据处理仪 , O PGU 一50 5 超纯氢气发生器 。
4 m x 中 3 ~ 玻璃填充柱 ,填料为 or % OV 一 17 , 色谱担体 hC
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, 粒径 0 . 32 一 0 . 42
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。 检测器为 F ID ;载气 ( N : )流量 60 I n l了m in ,空气流量 5 0 n 1L /而 n ,氢气流量 50 m U而 ;n 进样
口温度 2卯℃ ,柱温程序升温 ,初温 巧O℃ ,保持 5 而 n . 升温速率 10 ℃ /而 n ,终温 2 60 ℃ 。 取抽提
出的松香重质松节油的丙酮溶液 (l : 1体积比 )0 . 5 胖L 进样 ,得到总离子流图 (见图 l ) 。
e e zM s 分析川 : 岛津 G c 一 17 A zQP一 5朋。浇 z鹏联用仪 。
GC 条件 : 石英毛细管柱 D B一 1 , 28 m x 0 . 25 ~ ;程序升温 : 120 一 2 6() ℃
, 保温 s m in ,升温速
率 5 ℃ /~ ;载气 : 氦气 ;柱压程序升压 : 30 一 65 kP a
,升压速率 l妙aj 而;n 进样 口温度 : 27 0℃ ;分流
比 16 : l 。
M S 条件 : EI 源 , 电子能量 70 e Y’; 扫描范围 20 一 50 ~
, 离子源温度 2 30 ℃ , 接 口 温度
23 0℃ ,倍增电压 1 . 6 Vk ,扫描速度 1仪X〕 am u/ s 。 取抽提出的松香重质松节油的丙酮溶液 ( 1 : 1
体积比 ) 0 . 5 沙 进样 。
应用 c LA s s 仪x〕质谱化学工作站 , 经 N IS T 数据库检索与标准谱图对照 、分析川得出结果
(见表 l ) 。
1的 8扬 一四 收稿牡的 8一 10 一 12 接受 。
4 2 4 分 析 化 学 第 2 7卷
2
.
2 松香残留重质松节油提取方法
安装好一套水汽蒸馏装置 ,将松香样品放人装有温度计和搅拌器的 50 耐 四颈圆底烧瓶
中 ,升温至 2 0 士 10 ℃ ,通人水蒸气 , 进行水汽蒸馏 , 以控制水蒸气流量来控制蒸馏速度 , 直至
馏出液无油珠为止 。 馏出液分出油相 ,备用 。
3 结果与讨论
3
.
1 松香重油 G C乃岱 总离子流图
松香重油 GC /MS 总离子流图如图 l 所示 。
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图 1 松香重油 G C /邓总离子流图
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峰号同表 l ( I祀 a k 。。 . as i n T ab l e l )。
3
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2 松香重油成分组成
从表 1可以看出 ,构成松香重质松节油成分的物质共 19 种 ,其中 3种为单菇化合物 , 约占
10 % ; 13 种为十五碳的倍半菇 ,约占 84 % 。 这些倍半菇和少量单赌均为香料 , 它们互相混合构
成了松香的特殊香气 。
3
.
2
.
1 单菇化合物 松香重质松节油中的单菇化合物全部为典型的单环单菇类化合物 , 其中
一种烯烃 ,另两种为单菇醇类化合物 。
3
.
2
.
2 倍半菇化合物 阁 松香重质松节油中的倍半菇化合物的分子量全部为 2 04 , 而且均为
十五碳的烯烃 。 其结构 : 链状 1种 、 单环 (包括大环 ) 3 种 、二环 5 种以及 4 种复杂的多员环状倍
半菇 。
3
.
3 倍半菇烯烃的应用展望
在菇类香料中 ,这些倍半菇烯烃占有重要地位川 , 由于其结构复杂 ,合成困难 ,从天然获得
就较有意义 。 其中 ,一些可以直接作为香料和增香剂川 , 比如 。 一金合欢烯 、檀香烯 、 榄香烯等 ;
另一些 , 比如石竹烯 、长叶烯等则除了定香作用以外 ,近些年来已被广泛用于制备前体 、合成衍
生物香料 ,如异长叶烷酮 、 9 一 氧代异长叶烯等 , 以具有持久的珍贵木香 、木香 一唬拍香气或木香
一龙涎香香气而广泛应用于化妆品中。 它们在香精中的价值日臻重要 。
3
.
4 松香重油对松香产品酸价 、软化点的影响
松香产品中残留重油 ,导致松香酸价和软化点的降低 。 实验表明 ,从松香产品中蒸出约 占
产品总重 4 % 的重油成分后 ,松香产品的酸值由 168 mg oK H/ g 升至 17 2 mg K o曰 g 。 同时 ,松香
第 4 期 常东亮等 :松香产品中重质松节油成分的气相色谱 /质谱法分析 4 2 5
产品的软化点从 4 7. 5℃升至 7.4 ℃ 。
表 1松香中残留重油组分分析结果
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4 2 6分 析 化 学 第 7 2卷
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( R曰 e iv时 2 9 J u n e l卯8 : a e e etP 司 12 oc t成 : l卯8 )
复杂样品的综合分析— 剖析技术概论
王敬尊 瞿慧生 著
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