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从花旗松树皮中分离到的真正黄酮木脂素—花旗松醇



全 文 :国外医药 · 植物药分册
这一生物碱具有抗胆碱酷酶作用 , 能增
进实验性动物的记忆力 。 本文旨在改变其结
构 , 以苯环代替其中的毗吮酮环 ,借以说明毗
吮酮环是否为其抗胆碱能的必要部分 。
合成以 日一四氢蔡酮开始 。
合成所得的苯并等排物的抗胆碱酷酶活
性较天然物小 1 0 0。倍 。
(史玉俊摘 编辑部校 )
1 9 9 0 年第 5卷第 2 期
6
.
6 9 ( I H
,
S )
,
6
.
7 1 ( I H
,
S )
,
M S m /
z (% )
,
3 2 5
`M + , 6 0 , , ’ 7” (` “ , , , , 6` , 6 , ,
}苏〔心翻)
“ 8 ` ’ 。0 , ’
:电)
08 5 五 叶黄连 中的原小 粱碱 型生 物碱
〔英〕 / kI u at A … / 生药学杂志 一 1 9 8 9 , 43
( 1 ) 一 8 1一 8 2
在研究黄连属植物的化学分类学时 , 作
者对五叶黄连 ( e o p t i s q ul n q u e f o u a ) 作 T 成
分分析 。
作者以云取山 ( 日本琦玉县 ) 和南山 ( 日
本长野县 )采集的五叶黄连干燥根茎 ,用热甲
醇提取 , 提取液经真空浓缩后用 2 种混合的
溶 剂 系 统 作 硅 胶 层 析 : I · B -z A c o tE e -n
rP o 0 H

M e 0 H
~
N H ZtE (
a = 8
: 4 : 2 : 1 : l
,
b
~ 8
: 1 : 2 : 1
.
5 : 1 )
,
1
.
M e O H

N H峨O H一
H Z o ( 8
: 1 : 1 二. ,得到 9 个化合物 ( 1一 9 ) 。
9个化合物中 , 不仅有原小粟碱型生物
碱 :黄连碱 , 小聚碱 ,药根碱 ,非洲防己碱和木
兰碱 , 而且还新分离到了巴马亭 , 唐松草分
定 , 5一轻基小粟碱和化合物 7 。 化合物 7 经
N a B H 4 处理还能得到四轻基衍生物 a7 。
通过光谱数据分析 ,发现 , 化合物 7 的结
构与最初从佛氏唐松草 ( hT a li tum f a u v i e i )
中分离到的佛氏唐松草碱 (t ha il fa u r jn e ) 结构
相同 ,但它却是首次从五叶黄连中分离得到 ,
所以该化合物对黄连属植物的化学分类学有
重大的意义 。
(沈红梅摘 苏中武校 )
08 6 从花旗松树皮中分离到的真正黄酮木
脂 素 一 花 旗 松 醉 〔英〕 / F o L .Y ~ / J
hC
e m S OC hC
e m C劝n u n un 一 1 9 89 , ( 4 )
一 2 17 ~ 2 1 9
化合物 7 ,无定脚嘿 mn2 4 0 , 2 6 0 ,
0
.
l m o l / L
2 9 0
,
3 5 0 ( s h )
,
3 2 0
,
3 8 6
: 2 0 2
,
M
e O H +
N a O H
,
mn
: 2 0 2
,
2 4 1
,
2 5 2
3 5 4
, 刁7 0 ( s h ) ; I H N M又 ( e D 3皿 ) 6 p卿 :
3 1 0
,
4

0 1
( 3 H
,
S
,
m e th o x y l )
,
6
.
3 4 ( ZH
,
S
,
me t h y 一
e n
ied 介
x y l )
,
6
.
8 6 ( I H
,
S )
,
7
.
5 3 ( ] H
,
S )
,
7
.
5 5 ( I H
,
S )
,
7
.
6 6 ( I H
,
S )
,
8
.
6 6 ( I H
,
S )
,
9
.
3 3 ( I H
,
S ) ;
毗〔M + 〕 , m / : 3 2 2 . 1 03 1 ( cal e e l o H I山o’ 为
3 3 2
.
1 0 3 )
化合物 a7 , 无色粉末 , U亡罗 二 :
2 0 5
,
2 85
, 二
H N M卫 ( C D口 3 ) 如p m : 3 . 9 1 ( 3H ,
S )
,
5
.
9 1 ( ZH
,
S )
,
6
.
5 5 ( I H
,
S )
,
6
.
6 3 ( I H
,
S )
,
黄酮木素酚或黄醉木素酚是很重要的天
然多酚类物质 ,因其有保肝作用 ,可用以治疗
肝硬变 。 但这类化合物实际并不是真正的木
酚素 , 而只是类黄酮与松柏醇相缩合的产
物 。
现 从 花 旗 松 ( P eS u d o st u ,
menZ
ise ii
( M ir b) rF an co ) 的树皮外层中分离到一个真
正的黄酮木脂素 ( I ) , 其结构中有一个二氢
五经黄酮 ,通过一个联苯链与松脂酚相接 ,暂
命名为花旗松醇 (声eu do st u g an ol ) , 其结构式
如 ( I ) 。
本品系用醋酸乙醋从花旗松树皮外层提
取 , 在交联葡聚糖凝胶 LH 一20 上用乙醉进行
初步再分离后 , 用 M c l 凝胶一 c Hp , ZOP 柱上
进行反相分离 (用 3 : 7 v / v 的甲醉 : 水洗
.
7 1
.
国外医药 · 植物药分册
脱 )。 在纤维素薄层上用叔丁醉 :醋酸 :水
1 9 9 0年第 s卷第2 期
_
_
_, 2 1
m p 2 2 4

2 2 6
.
5
, , 〔a ] 五 0 0 , q r , n ` , m
~
“ 一 ’ ` “ ” ’ , 、 ~ J . `~ U吕。 级乃 气C , U . 办乙 , 甲
醉 ) , 香茶菜星 B , c Z o卜场005 哪 2 57 一 2 5 9 ,C〔 a〕合一。 2 , 5 2 · ( 。 , 0 . 5 1 ,丙酮 ) .
0 11
,
:渊 ,淤洒
毗护 . 侧 . . 即 , 妙 . 万 . 时
(陈笔帕摘 江纪武校 )
( 3
: 1 : 卜 / v) 展开时 , fR 0 . 92 。 在硅胶上
用醋酸乙酷展开时 , fR .0 28 。 〔司 5 89
+ 2 0
.
2
0
( 。
,
0
.
25
, 甲醇 ) ;快速原子冲击质谱 :
m /
2 65 9 ;再经 Z D , IH , 13 C N M R 等 , 证实其结
构 。
(史玉俊摘 编辑部校 )
0 87 柔 茎 香茶 菜 的 二菇 〔英〕 / hz an g
H on 幼e … / hP y t co hm is ytr 一 19 8 9 , 2 8 ( 1 2 )
一 3 5 3 4~ 3 5 3 6
柔 茎 香 茶 菜 ( aR 冈 os aj n e 石ca iul s
C 丫 w u et .H .W ` ) 是唇形科多年生草
本植物 , 在四川西南部生长丰富 。 它的化学
成分过去未曾研究过 。 作者现在报道从该植
物的叶分离到一个新的二菇 , 命名为柔茎香
茶素 A ( fl ex i ca ul in A ) l 和两个已知二菇 , 鄂
西香茶菜素 A ( ho yr in 人 ) 5 和香茶菜星 B
(r a团 of 。廊 B ) 6 。 结构是通过光谱和化学方
法确定的 。
柔 茎香茶菜 (采 自四 川冕 宁县 ) 干 叶
( n
·
sk g )
, 在索氏提取器中用乙醚提取 ,蒸去
乙醚得 一绿色残物 , 溶于 甲醉 , 加活性炭
( x o o吕) 回流 i h , 过滤 ( x 3 ) ,滤液蒸发至 z / 3
体积 ,过滤 , 得 50 9 黄色粉末 . 甲醇蒸干得残
物 5 7 3 9 , 硅胶 (2 . s kg ) 柱层析 , 用混合溶剂丙
酮一氛仿洗脱 ,得三种结晶化合物 :鄂西香茶
菜素 (A 35 动 ,伽鞠伪 , mP 20 冬 2 05 · ,间合
一 7 .0 6 4 . c( , 0 . 4 5 , 丙酮 ) ; 柔茎香茶菜素 A ,
伪 , H 3 2伪 ,无色针状结晶 ( 甲醉 ) ,
8Q 8 穗栋植物中的两个五环三菇一穗栋素 A
和 B 〔英〕 / T al a孙加 s .K 二 / hP yt o hc e而 s ytr
一 19 8 9 , 2 8 ( 1 2 ) 一 3 4 3 7~ 3弓刁2
穗栋 ( Q u e r e u s 印 ica at S m i t h ) 系长在尼
泊尔的约 8 米高的植物 , 其树皮当地用于治
疗腹泻和痢疾 , 具有解热和降血糖的作用 。
从其树皮分得两个新三枯一穗栋素 人 和 B
( q u
e r s p i ca t加 ^ . B ) ,通 过 化 学和 I H N MR ,
13 cl< MR 以及质谱检测
, 两者的结构分别
为 : 3卜 ( 3 ’ , 4 ’ 一 二轻基肉桂酞氧基 ) 一 g a 一 轻
基 一 7 一 氧代 一 羽扇豆 一20 ( 3 0) 一 烯和 3日, g 。 -
二经基 一 7一 氧代 一 羽扇豆 一 2 0 ( 3 0) 一 烯 。
穗栋的干树皮粉末 ( 3 k幼 在索氏提取器
中用汽油和氯仿各充分提取 4 h0 。 提取液真
空浓缩 , 分别得残物 B ( 1 2 9 )和 A ( 10 · 5 9 ) , 再
用硅胶 ( 60 一 12 0 目 ) 层析 , 用榕剂和逐渐增
加极性的溶剂混合物洗脱 。 利用薄层色谱检
测 , 相同成分的洗脱液合并 。 残物 B 经硅胶
柱层析 ,汽油一 乙酸乙醋 ( 9 : l )洗脱部分得
到一固体 , 再反复经硅胶层析得穗栋素 B
( 1 5mg )
,用汽油一 乙酸乙酷重结晶 , m p
2 8 0
0 , 〔叼 。+ 2 “ ( e , 0 . 4 , 氯仿 ) , e 3o H 月50 3 。 残
物 A 经硅胶柱层析 , 汽油一 乙酸乙酷 ( 4 :