全 文 :华西药学杂志
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19 95 ;1 0( 4 )
:
2 02 ~2门 4
细梗 +大功劳根的化学成分研究
吕光华 ’ 陈建民 王立为 肖培根
(中国医学科学院药用植物研究所 北京 1 0 0 09 4 )
提要 从细梗十大功劳【材口 h o n a tg r a`爪 P。 ( l Oi v. )Fe d de ]根中分离得到 5个单体成分 ,与已知品
对照和光谱数据分析 , 鉴定为氧化小柴碱 ( O x y b e r b e r i n e ) 、 小续碱 ( eB r be r in e ) 、 巴马亭 ( P a lm a t in e ) 、 非洲
防己胺 ( C o lu m b a m i n e )和药根碱 ( Ja t r o r r h i z i n e ) 。
关键词 细梗十大功劳 氧化小巢碱 小奥碱 巴马亭 非洲 防己胺 药根碱
细 梗 十大 功 劳 〔材诚 o ,: i a r^ ar c i l lP e s ( O -
! i v
.
) F e d d e ] 又称刺黄柏 、 老鼠刺 、 木黄连 、 刺黄
荃等 , 主要分布 于四川 、 云南 、 湖北等省 。 在民
间 , 用其全株治疗黄水疮 、 虫牙等症 「’ 」 ; 以 根内
皮治疗各种热性病 、 痢疾 、 胃肠炎 、 肺结核 , 外用
治烫伤 、 湿疹 ; 其果实有退热清火之功效 I ’ 一 。 陈
碧珠等曾测定该植物茎中小壁碱 、 巴马亭 、 药根
碱和木兰花碱的含量 L“ 。 为了开发利用这一药
用植物资源 , 现对其根进行化学成分研究 ,从中
得到 5 个单体成分 , 经鉴定分 别为 : 氧化小壁碱
( I )
、 小壁 碱 ( I ) 、 巴 马亭 ( 一 ) 、 非洲 防 己胺
( VI )和药根碱 ( ’、 ’ ) 。
l 实验部分
1
.
1 仪器
义; 显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) 。 红外
光 谱仪 ( P e r k i r 一 E lm e r 9 8 3 G 型 ) ; 紫外 光谱 仪
( P y e U n ie a m P u 8 8 0 0 型 ) ; 质谱仪 ( M A T 7 1 1
型 ) ; 核磁共振氢谱仪 ( B r u k e r A M 一 50 0 型 ) 。
1
.
2 药品试剂
硅胶 G F 2 5 ; (青岛海洋 化工厂 ) ; 中性氧化铝
( 上 海 五 四 化 学 试 剂 厂 ) ; 显 色 剂 为
D r a g e n d o r f f
, s 试剂 。 植物样品采自四川峨眉山
( 1 991 年 10 月 ) , 植物标本 由中国科学院植物
, 1 9 9 3 届硕士研究生 ,现通讯处 : 华西医 科大学药学院
成 都 6 1 ( ) 0 4 4
研究所应俊生研究员鉴定 (北京 , 10 0 0 9 4 ) 。
1
.
3 方法
1
.
3
.
1 提取分离
细梗十大 功劳根粗粉 (4 . 6 9 k g ) 用 9 5% 乙
醇提取 , 提取液减压浓缩后得浸膏 ( 3 4 8 9 ) , 继以
5% 乙 酸溶解 , 过滤 , 滤液用氨水碱化至 p H S一
9
, 用二氯 甲烷萃取 , 回收溶剂后得红棕色粉末
( A )
。 萃取后的碱水液用盐酸酸化至 p H 4 ,加饱
和 K l 溶液 ,有黄色沉淀产生 . 过滤得沉淀 , 干燥
后为暗黄色粉末 ( B ) 。 A 经氧化铝柱层析 ,环 己
烷 、 氯仿 、 甲醇梯度洗脱 ,得 I 。 B 经氧化铝柱 层
析 ,氯仿 、 甲醇梯度洗脱 ,得 I 、 班 、 VI 、 V 。
1
.
3
.
2 结构鉴定
l 白色针 晶 , 熔点 2 0 7一 2 0 9 ` C ( M e O l l ) ,
D r a g e n d o r f f
, s 试 剂 正 反 应 。 E IM S m / z : 3 5 1
( M
一 , 1 0 0 )
.
3 3 6
.
3 2 2
,
3 0 8
,
2 9 2
。
I R ( K B r ) e m
l :
2 8 4 0 (
一
O C H
;
)
,
1 6 4 0 ( R
一
( C O )
一
N = )
。 ’ 11一N M R
( C D C 1
3
) 古: 2 . 8 7 ( Z r l , t , J = 6 H z , 5一 H : ) , 4 . 2 7
( ZH
.
t
.
J = 6 H z
,
6
一
H
Z
)
,
3
.
9 3 和 3 . 9 9 ( 6于I , 各 s ,
9
、
1 0
一
O C H
3
)
,
5
.
9 8 ( ZH
, s , 一 O
一
C H
Z一
O
一
)
,
6
.
6 7
( l r l
.
s
.
4
一
H )
,
6
.
7 0 ( l r l
.
s
.
1 3
一
H )
,
7
.
1 9 ( I H
, s ,
l
一
r l )
,
7
.
2 5 和 7 . 2 9 ( ZH , A B q , J 一 8 . 6 H z , 1 1 、
1 2
一
H )
。 其红外 ,紫外 .质谱 , 核磷共振氢谱数据
与氧化小壁碱一致 ! `一 ` 。 鉴定 I 为氧化小壁碱 。
I 黄 色针晶 , 熔点 2 4 5一 2 4 6 C ( M e 0 H ) .
D r a g e n d o r f f
, s 试 剂 正 反 应 。 E IM S m / z : 3 3 6
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1995. 04. 004
第 4期 吕光华等 细梗十大功 劳根的化学成分研究 2 0 3
(M
一
+l )
,
3 3 5
,
3 2 1 ( 10 0 )
,
3 0 7
,
2 9 2
,
2 7 8
.
2 6 3
,
1 4 2 ( C H
3
I )
,
12 7 ( I )
.
4 4
。 ’
H
一
N M R ( C D C L
3
)
: 占
3
.
3 1 和 5 . 2 6 ( 4 H , 各 5 . 5 、 6一 H Z ) . 4 . 0 6 和 4 . 3 3
( 6 H
. 各 S , 9 、 10一 O C H 3 ) , 6 . 0 8 ( ZH . s , 一O 一 C H Z -
O
一
)
.
6
.
8 1 ( I H
, s , l
一
H )
,
7
.
3 3 ( I H
, 5
.
4
一
H )
.
8
.
2 1
( I H
, 5
.
1 3
一
}J )
,
1 0
.
4 5 ( I H
.
s
.
8
一
H )
。 其 T L C 、 红
外光谱与小壁碱标准品一致 。 鉴定 I 为小壁碱
碘化物 。
. 黄 红 色 针 状 结 晶 , 熔 点 2 16 一 2 18 ℃
( M e O H )
,
D r a g e n d o r f f
’ s 试剂正反应 。 E IM S m /
z : 3 5 2 ( M
一
+ l )
,
3 5 1
,
3 3 7 ( 1 0 0 )
,
3 2 3
,
3 2 2
,
3 0 8
,
3 0 7
.
2 9 4
,
1 4 2 ( C于13 1 ) . 1 2 7 ( I ) . 4 4 。 ` } I 一N M R ( C D -
C L
3 ) a
: 3
.
2 7 ( Z r l
. t ,
J = 5
.
S H :
.
5
一
112 )
.
5
.
0 5 ( 2壬I ,
t
.
6
一
H
Z
)
,
3
.
9 4
、
3
.
9 9
、
4
.
0 8 和 4 . 2 5 ( 12 1王, 各 s , 4
又 O C H 3 ) , 6 . 6 8 ( I H , s , l 一H ) , 7 . 4 3 ( l } I , s , 4 一 } I ) ,
7
·
6 2 和 8 . 0 6 ( ZH , A B q , J = 8 . 4 11 2 , 1 1 、 1 2一 H ) ,
8
.
7 6 ( I H
. S , 1 3
一
H )
,
9
.
9 7 ( I H
. s , 8
一
H )
。 其 T L C 、
红外光谱与巴马亭标准品一致 。 由此鉴定 . 为
巴马亭碘化物 。
vI 暗 黄 色针 状 结 晶 , 熔 点 2 07 ~ 2 09 C
( M e O H )
,
D r a g e n d o
r
f f
’ s 试剂正反应 。 I R ( K B r )
c m ` : 2 8 5 0 C O C r I 3 )
,
1 6 3 0 ( C ~ N )
,
1 6 0 6 ( 芳香
核 ) 。 E IM S m 八 : 3 3 8 ( M 一 山 l ) , 3 3 7 , 3 2 3 , 3 2 2 .
2 9 4
,
14 2 ( C H 。 I )
.
1 2 7 ( I )
。 其 T L C 与非洲防 己胺
标准品一致 ,熔 点 、 红外光谱 、 质谱数据与非洲
防己胺文献值一致 L’ 一 ’ 一 。 鉴定 VI 为非洲防己胺
碘化物 。
v 红黄色杆状结晶 .熔点 21 9 . 5 ~ ZI L S C
( M e O H )
,
D r a g e n d o
r
f f
’ s 试剂正反应 。 I R ( K B r )
e m ’ : 3 4 1 5 (
一
O H )
,
2 8 4 5 (
一
O C H
3
)
。
E IM S m / z
:
3 3 8 ( M
’ 十 1 ) , 3 3 7 , 3 2 3 ( 1 0 0 ) , 3 0 7 , 2 9 4 , 2 7 8 , 1 4 2
( C H
3
I )
,
1 2 7 ( I )
,
4 4
。 `
H
一
N M R ( C D C L
3
) a
: 3
.
2 1
( ZH
,
5
一
H
:
)
,
4
.
9 8 ( ZH
,
6
一
H
: )
.
4
.
0 6
、
4
.
0 7 和
4
.
2 7 ( 91
一
I
, 各 5 . 3 火 O C H 3 ) , 6 . 9 3 ( I H , s , l 一 H ) ,
7
.
5 4 ( I H
, 5
.
4
一
H )
,
7
.
8 1 和 8 . 0 3 ( ZH , A B q · J ~
8
.
g H
z , 1 1
、
1 2
一
H )
,
8
.
7 2 ( I H
. s , 1 3
一
H )
.
9
.
8 2
( I H
, s , 8
一
H )
。 其 T L C 、 红外光谱与药根碱标准
品一致 ,质谱数据与其文献值一致 ” 一 。 由此鉴定
v 为药根碱碘化物 。
致谢 承卫生部药品生物制品检定所涂 国士 教授 ; 北京 微
量 化学研究所 ; 军事 医学 科学院和北京 医科大学测试 中心 ; 中
国医科院药 用植物 所分析室 、 免疫室 等给予大力 支持 。
参 考 文 献
1 中国科学院植物研究所 . 中国高等植物 图鉴 . 第一册 . 北京 :
科学出版社 , 1 9 7 2 : 7 7
2 吴征谧 . 新华本草纲要 . 第一卷 . 上 海 : 上海 科学技 术出 版
社 . 19 8 8 : 15 9
3 陈碧珠 . 何丽一 ,李宝 明等 . 十大功劳 属药用植物 中化学 成
份的 含量测定 (一 ) . 中国化学 会第二 届薄层色谱学 术会议
论文集 ( 上册 ) . 沈 阳 : 19 8 8 : 8
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加 r g i i 〕 二. C h e m . z v e s t i , 1 9 8 0 ; 3 4 ( 2 ) , 25 9
6 H r u b a
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, 及 I n r a v y F , H e g e r o v a S . U l t r a v i o l e t s p e e t r a ,
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t o r n a r 丫 a lk a l o id s f r o m M a h a n i a a 宁 u olf zi u 。 ( P
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一c a 1 9 78 ; 3 1 : 2 1 7
华 西 药 学 杂 志 第 1 0卷
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F iv e a l k a 】o id s w e r e is o l a t e d f r o m
t h e r o o t s o f M
a h o n i a g ar
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a t r o r r h iz i n e o n th e b a s is
o f e h e m ie a l p r o p e r t ie s a n d s p e c t r a l d a t a
.
K e y w
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“ h o n i a g ar c i li P e s O x y b e r be r in e eB
r b e r i n e P a lm a t in e C o lu m b a m i n e Ja t r o r
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《中国药学杂志 》
1 9 9 6 年征订启事
《中国药科大学学报 》
1 9 9 6 年征订启事
中国药学杂志系 1 9 5 3 年创刊 , 为中国药学
会主办的 12 种期刊之一 。 由于创刊时间较早 ,
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深得药学工作者的厚受 ,并曾获得全 国优秀期
刊一等奖 。
本刊为综 合性 字才 列物 , 内容 包活药学各
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品生物化学 、 中药及夭然药物 , 等等 。 辟有专题
笔谈 、 药品生产 、 中药及天然药物 、 药理 、 药剂 、
药品质量及检验 、 药物 与临床 、 药物相互作用 、
药物不 良反应 、 新药评介 、 新药研究 、 药学 史 、 学
术讨论 、 科研简报等 20 多个栏目 。 适 合药学教
学 、 科研 、 生产 、 营销各级药学工作者以及其他
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街 42 号 , 邮码 : 10 0 71 0 。 本 刊 国 内 统 一刊 号
C N l l 一 2 1 6 2 / R ,邮发代号 : 2一 2 3 2 。
《中国药科大学学报卒是一国内外公开发行的
药学学术期刊 , 近几年来先后荣获省 、 部委和国
家的多次奖励 , 在国内外有较好声誉和一定影
响 。
为进 一步缩短论文发表周期 , 报道更多研
究成果 ,本刊 自 1 9 9 6 年起 由双 月刊改为月刊 ,
每月 25 日出版 。 本刊立足本校 ,面向国内外 , 欢
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正系统 ) , 欢迎广大作者以磁盘投稿 。 本刊邮局
发行 ( 邮发代号 28 一 1 1 5 ) , 请到当地邮局订阅 。
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科大学学报编辑部