全 文 ：云南大学学报 (自然科学版), 2003 , 25 (6):531 ～ 533 CN 53-1045/N　ISSN 0258-7971
Journal of Yunnan University
环木菠萝烯醇阿魏酸酯的结构研究
李子燕1 , 赵静峰2 , 胡　玮2 , 金振辉2 , 李　良2
(1.昆明理工大学 环境科学与工程学院 ,云南 昆明　650093;2.云南大学 药学院 ,云南 昆明　650091)
摘要:从云南玉溪产米糠油中 ,分离得到一个活性三萜化合物环木菠萝烯醇阿魏酸酯(1), 其结构经 2D-
NMR及化学转化确定.
关键词:米糠油;环木菠萝烯醇阿魏酸酯;二维核磁共振
中图分类号:O 624.4　　文献标识码:A　　文章编号:0258-7971(2003)06-0531-03
　　米糠油对高血压 、高血脂具有一定的防治作
用 ,油中含三萜烯醇阿魏酸酯(Triterpenealcohol
ferulate),通称谷维醇(Cycloartenol),是药品“谷维
素” 的 有效成 分 , 其 中包 括环木 菠萝 烯醇
(Cryzanol)、24 -甲基环木菠萝烷醇(24 -Me -
thylcycloartanol)、环木菠萝烷醇(Cycloartanol)、24
-亚甲基环木菠萝烷醇(24-Methy lene cycloar-
tanol)、豆甾醇(Stigmasterol)等[ 1] .为深入研究其
有效成分 ,我们从云南玉溪产米糠油中分离到 3个
微量三萜化合物(图 1),文献报道对谷维醇类化合
物的结构鉴定不够详尽 ,本文报道其中有效活性成
分谷维醇 A(Oryzanol A)-环木菠萝烯醇 -cis-
阿魏酸酯(1)的分离及化学结构鉴定工作 ,其结构
经 2D-NMR及化学转化确定.
图 1　三萜化合物(1)～(3)
F ig.1 Triterpene compound(1)—(3)
化合物(1)为一白色单斜晶体 ,熔点 204 ～
205℃, [α] D=+42.5(c , 1 in CHCl3),质谱显示分
子离子峰为 602 ,结合元素分析结果 ,确定其分子
式为 C40H58O4.化合物(1)的紫外最大吸收为 282 ,
294 ,321 nm ,红外光谱 1 710 , 1 680 , 1 640 cm-1及
13C NMR光谱中 δ167.8 , 144.3 和 116.5 显示该
化合物含有 α, β -不饱和酯基.值得注意的是 ,质
谱中特征碎片离子峰 m/ z :425(M+-C10H9O3 ,
15%),408(M +-C10H9O4 , 100%),由1H NMR中
低场有 δ7.04(1H , S), 7.10(1H , d , J =8), 6.92
(1H ,d , J =8),7.60(1H , d , J =12), 6.30(1H , d , J
=12),3.93(3H , s ,OM e),推测该 α, β -不饱和酯
为阿魏酸酯.
由化合物(1)的1H NMR及13C NMR谱学特
征判别其可能为一三萜化合物.经与文献[ 2] 报道
的 Cycloroylenol acetate(3)的1H NMR , 13C NMR
数据比较(表 1 ,表 2),其差别主要是 3β位取代酯
基不同.化合物(1)为 3 β阿魏酸酯.由 2D1H-13C
-COSY 、2D1H-13C -long -range COSY 及 2D-
NOSY核磁共振谱分析 ,其1H NMR中 H-7′(J =
10),H-8′(J =10)J <12 ,说明酯基中的 α, β -不
饱和双键为顺式[ 3] ,证实了(1)的结构如图 2所示.
为了进一步确证化合物(1)的结构及立体化
学 ,分别将(1)于 5%KOH-MeOH 条件下水解和
用 NaBH4-MeOH 还原 ,得到化合物(2)和(3),其
理化常数及光谱数据与文献报道之数据完全一致.
收稿日期:2002-12-25
　基金项目:云南省教育厅资助项目(0011204);云南大学科研资助项目(2002Q005YY).
　作者简介:李子燕(1963-　),女 ,云南人 ,硕士 ,副教授 ,主要从事天然产物化学研究.
图 2　化合物(1)的结构图
Fig.2 The structure of compound(1)
故化合物(1)的结构最后确定为 3 β -环木菠萝烯
醇阿魏酸酯.
1　仪器和材料
实验用硅胶为青岛海洋化工厂生产的 0.35 ～
0.18mm ,0.18 ～ 0.075 mm 硅胶 , TLC亦采用该厂生
产的GF254高效硅胶板.其它试剂均为化学纯或分析
纯.熔点用显微熔点测定仪测定(温度计未校正).质
谱用LCMS-QP1000色质联用仪测定.NMR用Bruk-
er AM-500Hz核磁共振仪测定(TMS作内标).
2　提取与分离
云南玉溪产米糠油 2.5 kg ,硅胶柱层析(0.35 ～
0.18mm),分别用石油醚 、乙醚 、乙酸乙酯洗脱粗分 ,
回收溶剂后得乙酸乙酯部分 43.2 g.该部分再次用
硅胶柱层析(0.18 ～ 0.075 mm),乙醚-乙酸乙酯梯
度洗脱 ,薄层检测合并为 5 个部分 ,第四部分析出
(1)750mg.甲醇重结晶后得纯化合物 600 mg.
表 1　化合物(1),(2),(3)的1H NMR数据(化学位移值δ,偶合常数 Hz , 溶剂 CDCl3)
Fig.1 1H NMR data of compound(1),(2)and(3)(δ, J , Hz , CDCl3)
化合物 (1) (2) (3)
H-19 0.37 , 1H , d , 4
0.60 , 1H , d , 4
0.33 , 1H , d , 4
0.57 , 1H , d , 4
0.35 , 1H , d , 4
0.27 , 1H , d , 4
H-18 0.91 , 3H , s 0.81 , 3H , s 0.86 , 3H , s
H-21 0.90 , 3H , d , 7 1.88 , 3H , d , 7 0.85 , 3H , d , 7
H-26 , 27 1.62 , 3H , s
1.67 , 3H , s
1.57 , 3H , s
1.60 , 3H , s
1.60 , 3H , s
1.68 , 3H ,
H-28 0.97 , 3H , s 1.25 , 3H , s 1.04 , 3H , s
H-29 , 30 0.91 , 3H , s
0.97 , 3H , s
0.96 , 3H , s
1.25 , 3H , s
0.84 , 3H , s
0.85 , 3H , s
H-3 4.71 , 1H , t , 7 3.30 , 1H , t , 7 4.56 , 1H , t , 7
H-24 5.11 , 1H , t , 7 5.10 , 1H , t , 7 5.10 , 1H , t , 7
H-3′ 7.04 , 1H , s — —
H-5′ 7.10 , 1H , d , 8 — —
H-6′ 6.92 , 1H , d , 8 — —
H-7′ 7.60 , 1H , d , 10 — —
H-8′ 6.30 , 1H , d , 10 — —
OMe 3.71 , 3H , s — —
Ac — — 2.06 , 3H , s
532 云南大学学报(自然科学版)　　　　　　　　　　　　　　　　第 25 卷
表 2　化合物(1),(3)的13C NM R数据(化学位移值 δ, 溶剂 CDCl3)
Fig.2 13C NM R data of compound(1)and(3)(δ, CDCl3)
碳位 (1) (3) 碳 (1) (3) 碳 (1) (3) 碳 (1) (3)
1(t) 30.7 31.6 11(t) 25.8 25.8 21(q) 18.3 18.2 1′(s) 127.3
2(t) 27.0 26.7 12(t) 35.6 35.5 22(t) 35.9 35.8 2′(d) 109.5
3(d) 80.6 80.5 13(s) 45.4 45.2 23(t) 25.0 25.0 3′(s) 146.9
4(s) 39.8 39.4 14(s) 48.9 48.7 24(d) 125.3 125.1 4′(s) 147.9
5(d) 47.3 47.1 15(t) 32.9 32.8 25(s) 130.8 130.5 5′(d) 114.8
6(t) 20.7 21.0 16(t) 26.6 26.5 26(q) 25.7 25.6 6′(d) 123.0
7(t) 28.2 28.1 17(d) 52.3 52.2 27(q) 17.6 17.5 7′(d) 144.3
8(d) 47.8 47.7 18(q) 18.0 18.0 28(q) 19.3 19.2 8′(d) 116.5
9(s) 20.2 20.1 19(t) 29.8 29.7 29(q) 25.5 25.4 9′(s) 167.8
10(s) 26.1 26.0 20(d) 36.4 36.3 30(q) 15.3 15.1 OMe(q) 56.0
3　结构鉴定
3.1　化合物(1)的 KOH/甲醇水解　称取化合物
(1)105 mg ,KOH 1 g ,加入 20 mL 甲醇-水溶液 ,
置于 50mL 圆底烧瓶中 ,油浴回流反应4 h ,薄层检
验反应完全.蒸去甲醇.出现淡黄色固体 ,加入 20
mL 水并用 5%盐酸酸化到 pH值为 5 ,用乙醚萃取
3次 ,合并萃取液并蒸干.硅胶短柱层析 ,得化合物
(2)55 mg.m.p.:74 ～ 76℃.1H NMR数据见表 1 ,
13
C NMR数据见表 2.
3.2　NaBH4 还原　称取化合物(1)80 mg 在一圆
底烧瓶中 ,加 20 mL 甲醇溶解 ,置于冰浴中在搅拌
下缓慢加入 NaBH4 15 mg ,搅拌 0.5 h后在油浴中
回流反应 3 h ,薄层检验反应完全.蒸去甲醇.出现
淡黄色固体 , 加入 20 mL 水并用 5%盐酸酸化到
pH值为 4 ,用乙醚萃取 3次(每次 30 mL),合并萃
取液并蒸干.硅胶短柱层析 , 得化合物 335 mg.
m.p.:74 ～ 76℃.1H NMR数据见表 1 , 13C NMR数
据见表 2.
参考文献:
[ 1] 　江苏新医学院.中药大辞典[ M] .上海:上海科学技术
出版社 , 2001.
[ 2] 　BARTON D H R.A cyclopropropane containing euphoid
from Euphorbia Royleana [ J] .Te tra Lett , 1982 , 23:
5 207.
[ 3] 　WILLIAMS D H , FLEM ING I.Spectroscopic methods
in o rganic chemistry [ M] .UK:MeGraw-Hill Book Ltd
Co , 1995.
S tudy on the structure of cycloartenyl ferulate
LI Zi-yan1 , ZHAO Jing-feng 2 , HU Wei2 , JIN Zhen-hui2 , LI Liang2
(1.The Faculty of Enviromental Science and Engineering , Kunming University o f Science and
Technology , Kunming 650093 , China;
2.School of Pharmacy , Yunnan University , Kunming 650091 , China)
Abstract:The activity compound ,named cycloarteny l ferulate , have been isolated f rom rice bran oil.It s
strcture was established by 2D-NMR spect roscopic analysis and chemical conversions.
Key words:rice bran oil;cycloartenyl ferulate;2D-NMR
533第 6 期　　　　　　　　　　　　　李子燕等:环木菠萝烯醇阿魏酸酯的结构研究