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基金项目:原国家医药管理局局控项目(96-药-16)
文章编号:1005-0108(2001)03-0174-02
龙牙 木根皮中新皂苷的结构鉴定
宋少江1＊ ,彭 缨1 ,王丽君2 ,徐绥绪1
(1.沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳 110016;2.辽宁省药品检验所 ,辽宁 沈阳 110023)
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A
　　从龙牙 木 Aralia elata(Miq.)Seem.根皮中
最近又分离得到一个新的三萜皂苷 ,通过理化和
谱学分析(MS 、NMR),确定其结构为 3-O-{[ β-D-
glucopyranosyl(1※2)]-[ β-D-glucopyranosyl(1※3)-
β-D-glucopyranosyl(1 ※ 3)]-β-D-glucopyranosyl ]}
echinocystic acid[ 1～ 3] 。命名为辽东 木皂苷 ⅩⅤ
(congmunoside ⅩⅤ)。结构见图 1。
本皂苷为白色无定形粉末 , Liebermann-Bur-
chard反应和 Molish 反应均为阳性。HR-FAB MS
给出分子式为C54H88O24观察值 m/ z:1143.5514[M
+Na] + , (计算值 C54H88O24Na:1143.5564)。正
ESI-MS 给出伪分子离子峰m/z:1143[M+Na] + ,
负 ESI-MS 给出伪分子离子峰 m/z :1119[ M —
H] -。1H-NMR中有四个端基信号:5.63(1H ,d , J
=8.0 Hz),5.34(1H ,d , J =8.0 Hz),5.12(1H ,d , J
=8.0 Hz),4.80(1H , d , J =8.0 Hz)。化合物经酸
水解后薄层检查 ,只检出有葡萄糖。 13C-NMR δ:
123.2 ,145.1(C12 C13)表明化合物的苷元为齐墩
果烷型 。在 anomeric 谱区有四个碳信号 ,分别为
δ105.1 、104.8 , 104.0 和 103.6 ,与作者此前分离
鉴定的以刺囊酸为苷元的皂苷的光谱数据比较 ,
该化合物的苷元部分 C-28 位羰基化学位移为
180.0 ,说明此处未成苷 ,其余信号基本一致 ,因此
推定其苷元为刺囊酸[ 4] 。化合物的糖信号通过
1H-1H COSY谱 ,HMQC谱和 TOCSY谱可以得到归
属 ,碳谱及氢谱数据见表 1。在 HMBC 谱中 , δ
4.80的(glc-H-1′)氢信号和 δ89.3(C-3)碳信号 ,
以及 5.63(glc-H-1″)、5.34(glc-H-1 )、5.12(glc-H-
1′′)氢信号和 δ79.0(glc-C-2′)、88.4(glc-C-3′)、
87.6(glc-C-3 )碳信号之间也分别存在远程相关 ,
说明一个[ glc(1※2)] [ glc(1※3)glc(1※3)] glc糖
链连在苷元的 3位 。此外 ,在 ESI-MS 中 ,重要的
离子峰 m/z 1119[M —H] - 、957[ M—H —glc] -、
795[M —H —2glc] -、633[M —H—3glc] -、471[M —
H —4glc] -进一步证实了糖的连接顺序。根据
JH-H值(均为 8.0 Hz),判断葡萄糖的端基构型均
为 β型。综上所述 ,推断化合物为3-O-{[ β-D-glu-
copyranosyl(1※2)]-[ β-D-glucopyranosyl(1※3)-β-
D-glucopyranosyl (1 ※ 3)]-β-D-glucopyranosyl ]}
echinocystic acid。该化合物未见文献报道 ,故命名
为辽东 木皂苷ⅩⅤ(congmunoside ⅩⅤ)。有关数
据见表1 。
Fig.1　Congmunoside ⅩⅤ
第 11 卷　第 3 期
2001年6月　总41期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal of Medicinal Chemistry
Vol.11 No.3 p.174
Jun.2001 Sum 41
DOI :10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2001.03.017
Tab.1　The NMR data of congmunoside ⅩⅤ(in pyridine)
No. δC δH 1H-1H COSY HMBC No. δC δH 1H-1H COSY HMBC
1 38.7 H-2 H-25 30 23.6 1.16(s) H-29
2 26.5 H-1 3-O-Glc
3 89.3 3.27(dd , J=4.0 ,11.5 Hz) Glc-H-1 , H-23, 24 1 104.8 4.80(d , J=7.5 Hz) H-2 H-2
4 39.5 H-23 , 24 2 79.0 4.35 H-1 Glc-H-1′
5 55.8 H-23 ,24 ,25 3 88.4 4.24 Glc-H-1″
6 18.5 4 69.9 3.97
7 33.4 H-26 5 77.7 3.81
8 39.8 H-26 , 27 6 61.9 4.39①
9 47.1 H-25 , 26 Glc
10 36.9 H-25 1′ 103.6 5.63(d , J=8.0 Hz) H-2′ H-2′
11 23.8 2′ 76.3 4.06 H-1′
12 123.2 5.62(br s) H-18 3′ 78.3 4.22
13 145.1 H-18 , 27 4′ 71.4 4.16
14 42.1 H-26 , 27 5′ 77.7 3.85
15 36.1 H-27 H-27 6′ 63.3 4.45①
16 74.7 5.24(br s) H-15 ,18 ,22 Glc
17 48.8 H-22 1″ 104.0 5.34(d , J=8.0 Hz) H-2″ H-2″
18 41.4 3.51(dd , J=4.0 ,14.0 Hz) H-19 H-19 , 12 2″ 74.1 4.01 H-1″
19 47.3 H-18 H-29 , 30 3″ 87.6 4.22 Glc-H-1
20 31.0 H-29 , 30 4″ 69.8 4.05
21 32.9 H-29 , 30 5″ 77.6 3.98
22 33.1 6″ 62.4 4.26①
23 27.9 1.22(s) H-3 , 5 Glc
24 16.8 1.05(s) H-5 , 3 1 105.1 5.12(d , J=8.0 Hz) H-2 H-2
25 15.5 0.79(s) H-5 , 1 2 75.1 4.03 H-1
26 17.4 0.99(s) 3 77.9 4.14
27 27.2 1.83(s) 4 72.1 4.12
28 180.0 Glc-H-1 5 78.5 3.97
29 33.1 1.04(s) H-30 6 62.5 4.19①
　　①signals in each column may be interchangeble
参考文献:
[ 1] 　江苏新医学院.中药大辞典[ M] .上海:上海人民出
版社 , 1977.2583.
[ 2] 　Saito S , Sumita S , Tamura N , et al.Saponins from the
leaves of A.elata[ J] .Chem Pharm Bull , 1990 , 38(2):411
-414.
[ 3] 　姜永涛 ,徐绥绪 , 顾晓华 ,等.辽东 木化学成分的研
究[ J] .药学学报 , 1992 , 27(7):528-532.
[ 4] 　Song Shaojiang , Nakamura N , Xu Suixu , et al.Four
saponins from the root bark of Aralia elata [ J] .Chem
Pharm Bull , 2000 , 48(8):838-842.
175第 3期 宋少江等:龙牙 木根皮中新皂苷的结构鉴定
A New Saponin from the Root Bark of
Aralia elata(Miq.)Seem.
SONG Shao-jiang1 ,PENG Ying1 ,WANG Li-jun2 ,XU Sui-xu1
(1.College of Traditional Chinese Medicines , Shenyang Pharmaceutical University ,
Shenyang 110016;2.Liaoning Institute for Drug Control , Shenyang 110023 , China)
Abstract:A new saponin ,3-O-{[ β-D-glucopyranosyl(1※2)]-[ β-D-glucopyranosyl(1※3)-β-D-glucopyranosyl(1
※3)]-β-D-glucopyranosyl ]}echinocystic acid(congmunoside ⅩⅤ),was isolated from the root bark of Aralia elata
(Miq.)Seem.Its structure was determined on the basis of the chemical and spectroscopy methods.
Key words:Aralia elata(Miq.)Seem.;oleanolic acid;triterpenoid saponin;congmunoside ⅩⅤ
关于评选第四届 SERVIER青年药物化学奖的通知
SERVIER青年药物化学奖是中国药学会与法国SERVIER公司研究院共同设立的 ,每年奖励 5名从
事药物化学研究的青年药学工作者 ,获奖人员每人奖金 10 000元人民币和荣誉奖牌 1块 ,全部奖金由
SERVIER公司赞助 。从 1998年开始至2000年已评选三届 ,第四届评选工作现在开始 ,现将有关事宜通
知如下。
一 、获奖候选人员条件:
1.中国药学会会员及准备申请入会者;
2.年龄在 37周岁以下;
3.在国内从事药物化学研究。
二 、评审程序及时间:
符合上述候选条件的青年药物化学工作者可直接向中国药学会学术部报名 ,并报送以下材料:
1.个人简历 ,附中国药学会会员证复印件;
2.未发表过的论文一篇 ,一式四份 ,全文用中文 、英文均可 ,但摘要 、结语及图表必须用英文;
3.两位专家推荐书各一份 ,并经专家所在单位盖章 。
4.截稿日期为 2001年 6 月 30 日。联系人:黄石麟 刘晓华 。联系电话:010-63421589;010-
63402255-1409。邮政编码:100073。地址:北京西站南路 16号 中国药学会学术部。
获奖者由评审委员会评选产生 ,评审时间为每年的下半年 ,颁奖时间及地点另行通知 。
三 、评审委员会人员组成:
由中国药学会 、法国 SERVIER公司推荐的国家知名药物化学家组成 。颁奖仪式将在中国药学会
2001年学术年会上举行。
本通知将在《药学学报》 、《中国药学杂志》及《中国新药杂志》同时刊登 。
中国药学会
2001年 1 月 18 日
176 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 11 卷