全 文 ：氢化物发生 －原子荧光光谱法测定鲜黄蘑菇中的硒
胡兰基1，杨 娜1，王洪桂1，霍成玉1，马 文2 (1．青海省地质矿产测试应用中心，青海西宁 810008;2．青海省地质调查局，青海
西宁 810001)
摘要 ［目的］快速、准确地测定鲜黄蘑菇中的硒含量。［方法］采用新鲜黄蘑菇直接打成浆液后经硝酸和高氯酸微波消解，用氢化物发
生 －原子荧光光谱法测定消解液中硒的含量。［结果］鲜黄蘑菇样品经硝酸和高氯酸微波消解后，所得消解液在 6 mol /L盐酸介质中煮
沸 3 ～5 min使硒(Ⅵ)完全还原成硒(Ⅳ)，用 Fe3 +盐作为抑制剂，氢化物发生器在还原剂为 20 g /L的硼氢化钾(5 g /L KOH介质)，载流
为 5% ～10%HCl时进行测定。氢化物发生 －原子荧光光谱法测定鲜黄蘑菇中的微量硒，硒的质量浓度在 20 μg /L以内与荧光强度呈
线性关系，方法检出限(3 s /k)为 0． 020 μg /L，其相对标准偏差(n =7)为 2． 18%。［结论］该测试方法简单、快捷、稳定性较好，可用于测
定鲜黄蘑菇中的硒含量。
关键词 氢化物发生 －原子荧光光谱法;鲜黄蘑菇;硒
中图分类号 S646 文献标识码 A 文章编号 0517 －6611(2014)19 －06387 －01
HG-AFS Determination of Selenium in Fresh Yellow Mushroom
HU Lan-ji et al (Qinghai Ｒesearch Institute of Geological and Mineral，Xining，Qinghai 810008)
Abstract ［Objective］To rapidly and accurately determine selenium content in fresh yellow mushroom． ［Method］Sample of fresh yellow mush-
room was digested with HNO3 and HClO4，HG-AFS method was used to determine selenium in solution． ［Ｒesult］Sample of fresh yellow mush-
room was digested with HNO3 and HClO4 ． The sample solution kept boiling gently for 3 －5 minutes after addition of 6 mol /L HCl to reduce Se
(Ⅵ)completely to Se(Ⅳ)． The sample solution was taken for the HG-AFS determination addition of Fe3 + for inhibitor． Hydride generation was
performed in reducing agent for 20 g /L of KBH4(5 g /L KOH medium)and current-carrying for 5% － 10% of HCl． HG-AFS determination of
trace selenium in fresh yellow mushroom using the standard curve method． The quality of the selenium concentration within 20 μg /L has a linear
relation in fluorescence intensity． Detection limit (3 s /k)was 0． 020 μg /L． Values of ＲSD(n =7)was 2． 18% for selenium． ［Conclusion］The
method is simple，rapid and stable，which can be used for determination of selenium in fresh yellow mushroom．
Key words HG-AFS;Fresh yellow mushroom;Selenium
作者简介 胡兰基(1982 － ) ，女，青海互助人，工程师，从事原子荧光光
谱法相关研究。
收稿日期 2014-06-03
黄蘑菇产于青海祁连山、黄南州等半山坡一带无污染地
区，海拔 2 100 ～3 800 m。该蘑菇蛋白质中含有异常丰富的
氨基酸和铁、钙、硒等微量元素，性味干平，无毒，而其中硒是
人体必需的微量元素之一。硒存在于人体的各个器官和血
浆中的谷胱甘肽过氧化物酶的组分中，保护其细胞不受损
伤，是体内有毒物质砷、汞、镉的有效解毒剂和拮抗剂［1 －2］。
人体硒含量情况与克山氏病、癌症、心血管病、白内障、糖尿
病、大骨节病等疾病的发病率息息相关［3 －5］。适量补充硒可
有助于身体健康，过量摄入硒可能引起中毒，有害于健康。
所以，快速、准确测定硒含量的方法值得探讨。
1 材料与方法
1． 1 材料 供试新鲜黄蘑菇，市售。主要仪器:AFS-8130
型双道原子荧光光度计，MAＲSXPＲESS微波消解仪，PL4-00
打浆机。主要试剂:①硒标准储备溶液。1 000 mg /L，称取
高纯硒0． 100 0 g 置于 150 ml烧杯中，加硝酸 2 ml ，加热至
完全溶解，移入 100 ml容量瓶中，蒸馏水定容，摇匀，临用时
逐级稀释至 200 μg /L硒标准工作溶液。②硼氢化钾溶液。
称取硼氢化钾 20 g溶于 500 ml 10 g /L的氢氧化钾溶液中，
定容至 1 L，配成 20 g /L，临用前现配。③三氯化铁溶液。
称取 FeCl3·6H2O 50 g溶于 100 ml 10%(体积分数)盐酸
溶液中，定容至 1 L。
1． 2 仪器工作条件 AFS 条件:光电倍增管负高压 260 V，
灯电流 60 mA，载气流量为 400 ml /min，屏蔽气流量为 900
ml /min，原子化器高度 8 mm，原子化温度 800 ℃，读数时间
10 s，延迟时间1． 2 s，读数方式为峰面积，测定方式为标准曲
线法。
微波消解程序:功率为 800 W;5 min内升温至 80 ℃，保
温 3 min;5 min内升温至 120 ℃，保温 5 min;5 min内升温至
150 ℃，保温 8 min，之后仪器自动降温，等待 30 min以上，温
度低于 30 ℃，消解完成。
1． 3 试验方法
1． 3． 1 样品处理。取新鲜黄蘑菇250 g，经水清洗，晾干表面
水分，用打浆机打为浆液。分别取以上浆液 10 ml 于 7 个压
力消解罐，加 3 ml硝酸和 1 ml 高氯酸，盖上压力罐盖，拧紧
解压阀，置于相配套的消解罐架上，把消解罐架放在微波消
解器内进行消解，消解完成后取出消解罐，将溶液转入至干
净 100 ml烧杯中，置电热板(150 ℃) ，再继续加热至剩余体
积 5 ml左右，冒出大量白烟，不可蒸干，冷却，加入 6 mol /L
盐酸溶液 10 ml，冲洗杯壁，再置于电热板上加热并保持微沸
3 ～5 min，使硒(Ⅵ)完全还原成硒(Ⅳ) ，冷却，蒸馏水吹洗杯
壁，转移至 25 ml比色管中，加浓盐酸 2． 0 ml，50 g /L三氯化
铁溶液 2． 0 ml。定容至刻度，摇匀待测，同时做空白试验。
1． 3． 2 标准曲线的绘制。移取浓度为200 μg /L硒标准工作
溶液 0、0． 25、0． 50、2． 50、5． 00、7． 50、10． 00 ml于 100 ml 容量
瓶中，用水冲壁，分别加浓盐酸 10 ml，50 g /L三氯化铁溶液 8
ml，以水定容，混匀。配成 0、0． 5、1． 0、5． 0、10． 0、15． 0、20． 0
μg /L。在仪器工作条件下对系列标准溶液、待测溶液和空白
进行测定。
1． 3． 3 消解温度的选择。试验用硝酸和高氯酸进行消化，
消化过程中，较高的温度使样品中的硒以硒(Ⅵ)形式存在，
(下转第 6480页)
安徽农业科学，Journal of Anhui Agri． Sci． 2014，42(19):6387，6480 责任编辑 李菲菲 责任校对 李岩
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2014.19.101
学习到不少知识和技能，从而在今后的工作中有更好的
表现。
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229．
(上接第 6387页)
而硼氢化钾与硒(Ⅵ)反应生成硒化氢，而硒属于易挥发元
素，温度高于 150 ℃会有损失［6］，所以，消化温度不宜过高;
温度过低则消解不完全。因此，试验最高温度控制在 150
℃，并用 6 mol /L盐酸溶液于 150 ℃加热 3 min，以保证待测
样品中硒(Ⅵ)完全还原为(Ⅳ)。
1． 3． 4 载流酸度和还原剂浓度的选择。样品测定中，所用
的载流为 5% ～10%(体积分数)盐酸溶液，在此酸性介质条
件下荧光强度大而且稳定，酸度的适当增加可以减小基体中
过渡金属离子的干扰，所以选择 10%盐酸溶液做载流为佳。
硼氢化钾作为氢化物发生器中的还原剂，其浓度直接影
响荧光强度，浓度过低反应中产生的硒化氢浓度过低，荧光
强度小，方法的灵敏度低。浓度过高，反应产生的氢气过多，
对所产生的硒化氢具有稀释作用，引起荧光强度减小，降低
了测量精度。经过多次试验，硼氢化钾质量浓度为20 g /L时
(5 g /L KOH为介质)荧光强度最大，所以该试验选择硼氢化
钾质量浓度为 20 g /L 。
1． 3． 5 干扰物的掩蔽。由于样品消化后，含有较多的微量
金属元素，有些金属离子可使硒的荧光淬灭，所以在待测溶
液中加 50 g /L 三氯化铁溶液 2 ml，Fe3 +掩蔽共存金属离子的
干扰，以增强荧光强度。加浓盐酸 2 ml以保证待测溶液的酸
度在 10%左右。
2 结果与分析
2． 1 样品分析 按试验方法对市售当地鲜黄蘑菇进行样
品分析，于 25 ml比色管中平行测定 7 次，结果见表 1。由表
1中 7次平行测定结果可得到鲜黄蘑菇样品中硒的平均质量
分数为0． 131 μg /g，相对标准偏差(n = 7)为2． 18% ，检出限
为 0． 020 μg /L 。
2． 2 标准曲线和检出限 按仪器的工作条件对硒标准系列
进行测定，以硒的荧光强度对其相应的质量浓度绘制标准
表 1 样品分析结果(n =7)
编号
测定值
μg /L
测定体积
ml
质量分数
μg /g
ＲSD
%
1 5． 09 25． 0 0． 127 2． 18
2 5． 15 25． 0 0． 139
3 5． 23 25． 0 0． 131
4 5． 40 25． 0 0． 135
5 5． 37 25． 0 0． 134
6 5． 17 25． 0 0． 129
7 5． 26 25． 0 0． 132
曲线。试验得出，硒的质量浓度在 20 μg /L 以内呈线性关
系，线性回归方程为 I = 17． 11 × C + 2． 82，相关系数 Ｒ 为
0． 999 5。
3 讨论
该试验采用新鲜黄蘑菇直接打成浆液后经硝酸和高氯
酸微波消解，省去样品的烘干、粉碎、过筛等冗长的处理过
程，降低了在此过程中样品沾污的可能性。用氢化物发生 －
原子荧光光谱法测定消解液中硒的含量，该测试方法简单、
快捷、稳定性较好。依据富硒食品含量分类标准(DB6124． 01
－2010)食用菌干基硒含量范围 0． 10 ～ 10． 00 mg /kg，湿基硒
含量范围 0． 05 ～5． 00 mg /kg，该试验得出鲜黄蘑菇中平均硒
含量为 0． 131 μg /g，在其湿基标准范围之内。
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0846 安徽农业科学 2014 年