全 文 ：化举拳扭 j习口应 OI H MI O人 ` 上 N工o AI ,。 o , 那 , 7 1生一7 1 ,
滇杠柳中的新强心菌内醋成份
胡英杰` 木全章
(中国科学院昆明植物研究所 , 昆明 )
郑启泰 贺存恒
(中国医学科学院药物研究所 , 北京 )
从滇枉柳 ( P 。万川 oc 汤扣 , 。骊勺根茎中分得两个新强心角内醋滇 杠柳普元 A ( p er 理 o1’ ge itr n A )
(玩 ) 怕滇扛柳普 (I p er 让 or 。 。 id e 工) (2 时它们具有罕见的变形 C / D 环街体 骨架 . 化学结构 分别 为
3召 , 石口一二狸基一 15 ( 14 、 8 )汕介 (8 厅 )吐今酮一强心街一 20 ( 2 2卜烯内醋和滇杠柳普元 A 3义升日一 D 一葡
葡毗哺糖基 (1 ` 句 一小刃一磁麻毗喃糖普 . 结构鉴定采用光谱分析及化学方法 . al 的结构还经 工 衍
射予 叹证实
滇杠柳咬儿了、叩乙、 。 如 r哪 s汤` cS hl 七r . )又名黑龙骨 , 为萝摩科杠柳属植物 主要分布于我国
西南 , 具有治疗风湿性关节炎等多种作用及强心活性 . 早期曾从中获得滇杠柳素 ( fo !lr 印桩。 ,
C , 瓦 0O 、〔月 . 同属植物北五加皮 ( p . s叩叫” 乙)中分离到杠柳昔和多种 。 : , 幽体背闭 . 为了探索
滇杠柳的生理活性成分 , 我们对该植物的化学成分进行了研究 .
根茎的乙醇总提取物经石油醚脱脂和丙酮处理 . 丙酮 可溶 物 (粗 昔 ) 经 硅 胶 柱 层 析和
R )Pwe s 烷化硅胶反相柱层析 . 得到八个化合物 . 包括 5 个强心街类 , 1 个 仇 , 街体昔 , 」个三菇
和 工个街醇 . 本文报告其中的两个新化合物 l a 和 Za 的结构鉴定 .
Ra .
R
6
`
e日3
OR ` OCH 3
R
二二州
R
;、 ,
l宝i _
l b 氏一 A 己
代 1 一 H
比” 二 A 〔
ab
,孟
22
滇杠柳昔元 A ( l a ) , m . P . 2 3 0一2 3 1 O C , [司 n + 7 9 . 8 0 . L i e b e r m a n -n B u r o h a记 眨应和
K ed de 反 应 均 呈 阳 性 . 由 元 素 分 析 和 M S 推 定 分 子 式 0 幼H二仇 (M + 38 8 ) 、 F T I R 的
, 二 : 二
(C H 0 l
a
) 1 7 8 6
,
17 5 0 和 1 6 3 0 e二一 1 (户取代一。 , 户不饱和五元内酷 ) 。 , , N M R 的 6 H石 . 9 0 (七,
J ~ 1
.
S H z
,
2乐H ) , 4 . 87 和 4 ` 77 (各 I H , d d , J ~ 作 . 6 , 1 . S H z , 21 一H Z , A B 系统 ) , 4 4 0
( b
r 。 , 3、 H ) , 0 . 9 和 0 . 9生p p m (各 3 H , s , 两个角甲基 )均表明为强心街一20 (2 ) 一烯丙醋 . 按
常法得 l a 的单乙酞物 l b , 3二 一H 信号向低场移至 6 . 31 p p m , 说明邹经基被乙酞化 . I R 和
盆H N M R 指出 l b 还有一个未酞化轻基 . l a 与氯化亚枫一毗咤在低温下反应形成环状亚硫酸醋
仇3 H 加饥昌(c1 , M +4 34 . 物a 二 (K B )r 示无轻基吸收 , 并在 1 21 7 和 1 0 30 c m 一 1 出现 , S 二。 吸收 . 丧
明 l a 的 A / B 环为顺式稠合 , 两个经基于 毕 , 朔位 43t , 同属植物 中发现的强心街内酚都具有
3召 5庄二经基 〔“ , “」, 也从生源上佐证胡 经基存在 . 工3 0 N M R 及其 D E P T 谱指出 l a 有四个次
均邵 年 6 月 2 。 压收到 . ’ 85 级硕 士研究生 . 现在昆明市西南林学院植物化学室 .
化学学报A 口 rA CHIM IO S A I NIA C1 0 90, 7 1 5 -
甲基 (C H )和七个季碳 (O ) . 而含有一个酮基的 3月, 5庄二经基强心街招O (2 2 )一烯内醋有六个
0且 (3 , s , 9 , 1 4 , 1 7 , 2 2 位 )和六个 0 ( 5 , 1 0 , 1 3 , 2 0 , 2 3 位和酮基碳 ) . 由此 推 测 l a 的骨 架
与 一般强心昔元的有差异 . 山内等从夹竹桃科植物 刃碗,面。 。乙, 。而 q’ 和 及必邵 a 。 do 乙玩。 中发
现具有 0 /D 环异构街体骨架的强心昔元 ol ae ge in n叭 7 , , 即 3月一经基一1成 1 4今 5) a b eo 一 5月一 SR ) -
14 一酮一强心 街一2 0 ( 2 2 )一烯内醋 . 与 l a 的 U V 和 N M R 数据相近 . O D 谱也各在 3 09 和 306 n ln
处显负 O时 ot n 效应 , 且 刁。 值接近 . 与 eS O , 脱氢反应均未形成 “ , 尽一不饱和酮 . 暗示两者有
相同的骨架 . l a 的酮基 [ a。 2 21 . 2 p p m , , m a 二 (C H C 13 ) 1 7 o Z e m 一 1 ]也应位于桥 碳 1 4 we C . 1 0 的
3 一 0 和 导刃 的 占。 分别由 l a 的 6 7 . 7 (O H )和 74 . 5 ( 0 ) 向低场移动了 + 1 7 . 5 和 + 1 4 . 6 P Pm , 同
样证实了 邹 , 5月经基存在 c’2 . 由 于 6月经 基 的 诱 导 作 用 , l a 的 4戒 ; , 6 一C 和 10 一 信号 比
ol ea ge in n 的更低场约 十 6 p p m st] . 同时举 经基的 7 效应又使 扮一O 和 1一O 信号 向高场方向
偏移 (表 1) .
表 1 l a , , a 和 o le a g e n in〔 4, 的 工3 C N冈 R ( p p m ) (` C oD oN )
o l e a g e n i n
0610
甘
5
ób
2763511
一
C
2-C
3一 C
怪一 C
6一 C
6一 C
7-O
名一 C
9一 C
1 0一 C
1 1
一
C
1 2一 C
1 3
一
C
1盛一 C
1 5一 C
1 6一 O
1 7一 C
1 8一 C
1 9一 C
2 0一 C
2 1一 C
2 2一 C
2 3
一
C
2 6
.
9 ( o H
,
)
2 5
.
7 (GH
,
)
6 7
.
7 (O H )
3 7
.
6 (OH
:
)
7 4
.
5 (C )
5 1
.
9 (o H
:
)
2 6
.
6 (C H
: )
4 7
.
5 (C )
4 9
.
6 (C H )
公 · 5 ( 0 )
2 1
.
9 (C H
,
)
盛5 . 7 (C H , )
4 8
.
6 (C )
2 2 1
.
2 (C )
婆2 . 6 ( c H , )
5 3
.
6 (C H
:
)
5 3
·
1 (C H )
2 3
.
5 (C H
3
)
1 9
.盛 ( 0 H 3 )
1 7 1
.
8 (C )
7 3
. 连( o H , )
1 1 6
.
3 (C H )
1 7 3
.
8 (C )
4 7
.
3
生日 .盛
4 3
.
1
2 1
.
9
43
. 蚕
生8 . 5
2 2 1
.
5
怪2 . 2
3 3
.
0
5 3
.
0
2 3
.
4
1 9
.蚕
1 7 2
.
2
7 3
.
6
1 1 6
.
0
1 7 4
.
2
3 0
.
3
2 6
。
8
7 3
.
3
2 9
.
1
3 7
.
0
2 7
.
0
2 4
.圣
婆7 .盛
萄 9
3 7
.
5
2 1
.
2
蜀 . 9
4 8
.
8
2 2 1
.
2
42
.
5
3 2
.
5
5 2
. 吕
2 3
.
3
2 6
。
2
1 7 1
.
7
7 3
.
3
1 1 6
。
2
1 7 3 7
2 a
1
,一 C 9 7
. 盛
2
,一 C 3 6
.
6
3
`一 C 7 8
.
0
盛` 一 0 8 2 . 9
5
`一 0 6 9
.
7
6
,一 C 1 8 . 7
M e O 5 8
.
7
1
, ,一 C 1 06 . 6
2
` , 一C 7 6
.
2
3
, , 一C 7 8
. 蚕
4
, ,一 C 7 2
.
0
5
“ 一 C 7 8
. 生
6
” 一 0 63
.
2
由于 5一O H 存在 , 与 8一 相联的各碳位序 与 of e ag e in n 不 同 , 最小的是 15 一0 . 故 a1 的
8一 0 应为 习构型 , 实际构型仍与 ol ea ge n 纽 一致 , l a 的 工H 一 I H C O S Y 谱表明 6 2 .弱 ( I H ) 和
0
.
9 (3 H )两组质子信号有远程偶合关系 , 故分别指定为 1 7 a e H 和 1 8一OH 。 . 综上所述 , l a 的
结构推定为 3月, 5户二经基一石( 1 4峥 8 ) a beo 一 ( 8娜 一1 4一酮一强心街一 20 (2 2 )一烯内醋 . 其 M S 裂
解见图 .1
l a 的 I R 谱有特性 , 在氯仿中测定时 , 不饱和内醋和酮基显示正常吸收带 . 而在漠化钾固
体中测定时 , 两个淡基吸收裂分成 1 7 72 , 1 7 4 5 , 1 72 0 , 1 70 和 1 69(I c m 一 ` 五个峰 .
将 l a 在甲醇中制成单晶作 X 衍射 . 以 O u K “ 辐射 . 晶体为单斜晶系 , 空间群 P ZI , 晶胞
一
7 16
-化学学报 A CT A CH工 M I C A肛双工 e A加0 9
门 t
~政 }一 。洲呵日 H I
脚 /之0 3 7一 CH 3
·
从 /2 388
拼了之 1 11
H O
阴 /之 3 16
图 1 la的质谱碎片
参数 a~0 . 7 3 7 3( 3 ), b 一 2 . 了8 2 2 ( 5 ) , o 一 0 . 7 4 0 5 咬2 ) n 二 , 月~ 6 6 . 0 8 (3 ) 。 . 晶胞体积 1 . 0 8 9 2 n m 8 ,
品胞内分子数 Z ~ 2 应用直接法测定分子结构 . 最终偏离因子 凡一 0 0 7 6 所得绝对构型见
图 2 l a 的晶体结构
图 3 . 街核的四个六元环均 为椅式构
象 . 9 一 H 和 17 一H 均为 a 型 . 3一 O H 租
5一 O H 均为月型且存 在 氢键 旧 . 2 7 2 6
n m ) (图 2 ) .
滇 杠 柳 昔 1 (Z a ) m 丁, . 2生。一
2 4 1
O
C
. 「司 D 十 9 0 . 3 8 0 . 儿 ie b e r m a n n 一
B n r e h a r d 反 应 , K e d d e 和 K e l l e r 一
K l ia n i 反 应 均 阳 性 . 提 示 为 含 2 -
去 氧 糖 的强 心 昔 从 1吧 N M R `有
3 5 个共振信号表 l) 和元素 分 析得分
子 式 几。 H 二 O : 。 . U V 与 l a 的相 同 .
I只 不但有与 l a 相 }t弓的不饱和内酷和酮基的特征吸收 , 还 显 示 多 个 经 基 存在 引 起 的 强 吸
收 . 核磁共振氢谱和碳谱也指出昔元部分与滇杠柳昔元 A 一致 . 从 1a() N M R 数据看出 Z a 的
3
一
C 的 行C 值比 l a 的更低场 8 . g p p二 , 而 乐0 和 4一C 偏高场 一 Z p p m 左右 . 按配糖体位移规
常护创 . 糖链应与昔元 3 位相连 . Z a 用蜗牛酶酶解 得到 刀一葡萄糖和一个极性比 Za 小的次昔 .
说明 刀 葡萄糖为末端糖 . 不经分离用 O . O 2 5 m 川 · d m 一“ 硫酸水解 , 产物为 D 一磁麻糖 , 刀一葡萄
糖 ( 厂I’l 刀 )和昔元 1a( T I刀 、 工R 和 M S 均 一致 ) . N M R 指出此二糖链 忍a 一 l a 一 q o H 二 0 8 )由
D 磁麻毗喃糖 (端基 占。 )7t ` 牛; 6 0 4 . 男 , d d , J ~ 7 7 , 2 . SH z )和 D 一葡萄毗喃糖 又端基 6。 10 6 6 ;
如 5 . }4 , d , , / 一 9 .盛 H z 少组成 , 且昔键都是 尽型 Za 的四 乙酞物 仇 4 H 、 。 1 ; 夕b ) 的 M S 出现四
乙酞葡萄糖碎片 (、 : 3川 2 7 1 , 1 6 9 , 1 0 6 )系列 , 亦证实 刀一葡萄糖在糖链外端 故 Za 的结构
确定为滇杠柳昔 l( 滇杠柳昔元 A 3 e o 一尽一 D 一葡萄毗喃糖基 ( 1。 勺 一庄D 一磁麻毗喃糖昔) .
实 验
熔点用显微熔点仪测定 , 温度未校正 , U V 用岛津 U v- 210 A 仪测定 , I R用 P e r匕卜卫1边时
化学学报 人 CT A C HI M I C A S I NI C人 功 9。 · 7 1 7 -
亩 7仪测定 , K B r 压片 ; 或用 A l p h a C e nt an ir F on ir er T 1’a n o fo r m 仪在氯仿中测定 , M S 用
F i n n i g a n 4 5 10 仪测定 , I H N M R , : H 一 I H CO S Y , 1 3 0 N M R 和 D IDP T 用 B r u k e r A M-4 0 和
WH
一
90 型仪器测定 , T M S 为内标 , 仇 D S N 为溶剂 . O D 和 〔“ 〕D 分别用 J一20 0 和 D N 一 501 N 仪
测定 , X 衍射用 R 3m / E 四圆衍射仪收集强度数据 . 层析硅胶用青岛海洋化工厂产品 . 反相
层析硅胶用 L i e h r o p r e p R P 一8 ( 4 0一6 3 娜m )和 H P T L O R P 一 8 , I户: 。 4 5 (M e r e k ) . 层析溶剂 : 系
统 A 为 0 H C 13一M e O H ; 系统 B 为 M e O H 一H : 0 . 显色剂为 10 多 ( v / v) 硫酸无水 乙醇溶液 .
提取和分离 将滇杠柳根茎 (采于昆明郊区 )晒干粉碎 , 取样 6 . 6 kg 用 95 界 乙醇回流提
取 , 提取液减压蒸去溶剂得总提取物浸膏 . 石油醚 (沸程 60 一 9 0o )C 充分脱脂 . 不溶物用丙酮
回流提取 . 将丙酮溶液减压蒸干得棕绿色丙酮可溶物浸膏 (简称粗昔 , 1 2 6 9 ) . 取粗昔 5 2 9 经
硅胶 ( 2 0 0一30 目)柱层析 , 以溶剂 A 作梯度洗脱 , 每馏分按 2 0 一50 m L 收集 . 用 2多 甲醇
洗脱得 l a , 用甲醇重结晶得 43 0 m g (收率 0 . 0 16 多.) 12 外 甲醇洗脱物再经过多次硅胶柱 ( A ,
1 0一 14 多 甲醇)及 R P一 硅胶反相柱层析 ( B , 40 一30 界 水 )纯化 , 得加 . 以甲醇重结晶得 31 5
。 g (收率 0 . 0 1 2多) .
l a 无色棱晶 , L i eb er m a n n 一B n cr h a r d 反应和 K e d d 。 反应分别呈绿色和紫红色 . m . p .
2 3 0一 2 3 1 oC , [。 ]驴+ 7 9 . 8 0 ( 0 0 . 2 , C H C l s ) . C : a H 。 ,氏 (计算值 : 0 , 71 . 10 ; H , 8 . 3 0 . 实测值 :
C
,
7 0
.
7 6 ; H
,
8
.
3 8 )
. 入二a 二 (E t O H ) ; 2 12 (109
0 4
.
1 ) n m
.
, 二 a 二
(K B
r
)
:
3 6 2 0
,
3 4 7 0一 3 3 2 0 (OH ) ,
2 9 5 0一 2 8 5 0 (OH ) , 1 772 (w ) , 1 7 4 5 , 1 72 0 , 17 0 0 和 1 6 9 0 ( s , 不饱和内醋和酮 ) , 1 6 1 6 (C ~ OH ) .
1 4 4 0
,
1 2 6 5
,
1 0 3 0
,
5 5 0 e m
一 1 . , 二 a 二
(C H C I
。
)
: 1 78 6 ( w )
,
1 7 5 0 (s )和 1 6 3 0 (w ) (月一取代一 , 庄不
饱和五元内醋 ) . 1 70 2 (m w , 酮 ) e m 一 1 . a H ( 4 0 0 M H z ) : 5 . 9 7 和 5 . :35 (各 I H , 加 D , O 后消失 ,
2 只 OH )
,
5
.
9 0 ( I H
,
t
,
J = 1
.
S H
z , 2 2一H )
,
4
.
87 和 4 . 77 (各 1 ]压 , 《l d , J 一 1 7 . 6 , 1 . 5 H : ,
2 1一H , )
,
4
.
4 0 ( I H
,
b r s
,
W
l = 7
.
S H
z , 3 “ we H )
,
2
.
5 5 ( I H
,
b r d
,
J
r ~ 8
.
4 H
z , 1 7-a H )
,
0
.
9 9 和
酉
0
.
9 4 (各 3H , s , 1 8 一H : 和 1 9一H a ) P P m . 6 。 ( 1 0 O . 6 M H z )及 D E P T 谱结果见表 1 . 。 / : : 3 8 8
(M士) , 3 7 0 , 3 5 2 , 3 7 , 3 1 6 (基峰 , [M 一 H : O 一 6 4〕士, 逆 D i e l于 A l d e r 开裂) , 2 4 7 , 2 3 3 , 2 1 7 ,
2 0 6
,
1 9 9
,
17 7
,
1 2 2
,
1 1 1
,
1 0 5
,
9 1
,
8 3
,
8 1
.
O D (
。 0
.
0 7
,
0 H C 1
3
)刁
·
,
( n
l n )
: 一 1 · 2 8 ( 3 0 6 ) (〔夕1~
一 4 2 1 3 ) .
l b 5 0 m g l a 溶于 1 m L 毗咤 , 加 1 m L 醋醉 . 室温放置 2引 1 , T L C ( A , 2形 甲醇 )示反
应完全 , 加氯仿移至蒸发皿室温挥干 , 残留物溶于氯仿通过硅 胶 柱 得动 m g 无 色 棱 晶 l .h
。 . p . 2 4 8一 2 4 9 O C (C H 3O H ) . 〔a ]扩+ 7 2 . 2 7 。 (。 0 . 5 1 , C H 0 1 s ) . C :二H s `0 6 (计算值 : 0 , 6 9 : 74 ;
H
,
7
.
9 6
. 实测值 : q 6 9 .竹 ; H , 8 . 0 4 ) . , m a 二 ( K B r ) : 3 5 7 0 (O H ) , 2 9犯一 28 石o ( CH ) , 1 7 8 5 ( w )和
1 7 5 0一 1 7 2 0 ( s ) , 1 6 9 0 (。 ) ’ , 1 6 2 0 (0 ~ O H ) . 1 4印 , 1 2 3 0 , 1 2 2 0 , 1 0 4 0 , 8 9 5 e m 一 1 . a 。 (4 0 0M H : ) :
石· 9 2 ( I H , S , 2 2 一H ) · 5 · 3 1 ( I H , b r ” , 矿、一 SH Z , 3 “ 一H ) , 5 · 0 9 ( I H , 加 D “ O 后消失 , o H ) ,
4 8 6 和 4 . 77 (各 I H , d , J 一 1 7 . 6H z , 2 1一 H : ) , 2 . 0 4 ( 3H , 。 , OH s 0 O ) , 0 . 9 9 和 0 . 9 4 (各 3H ,
。 , 1 8一H : 和 1 9一H 。 ) p p m . 。 / : : 4 3 0 (M士) , 37 0 ( [M 一 C H s CO , H犷 ) , 3 5 2 , 3 3 7 , 3 1 6 (基峰 ) ,
2 47
,
2 2 9
,
2 1 9
,
2 0 1
,
1 9 9
,
1 77
,
1 2 2
,
1 1 1
,
8 1
,
4 3
.
l b 与 S e O : 在异丙醇中回流 1 0 h , T L O 示
无变化并回收得 l b .
I c 2 0 m g l a 溶于 0 . 5 m L 毗吮 , 冷至 o o C , 加 0 . 2 m L 5 0 0 1 : 于 o o C 搅拌 Z h , T L O 示反
应完成 , 加氯仿移至蒸发皿中低温挥千 、 残留物溶于氯仿 , 硅胶柱层析得单一成分淡黄色固体 .
C : s H 、 氏S (计算值 : 0 , 6 3 .皮 ; H , 6 · 9 6 ; S , 7 . 3 8 . 实测值 : 0 , 6 4 ( )2 : H , 7 . 1 8 ; S , 7 . 10) .
,
~ ( K B习: 1 7 8 0 (w) , 灯 4 5 , 17 2 5 , 1 70 5 和 1 6 9 0 (。 ) , 1 6 2 0 (w ) , ;14 5 0 , 1 2 6 7及 12 1 7 和 1 030
了 18, 化字学报
占。 ( 1 0 0 . 6 M H z ) : 8 5 . 2 ( 3 一G ) , 8 9 . 1 ( 5一C ) p p m .
A C T 八 (〕且 IM _ LC A S _ I X I 仁〕A 1 9 , O
(琳一 o) c m 一工 .
4 3 4 ( M 士)
.
其 余 的 与 l a 的相 同 . 。 /熟
Za 无色晶体 L ie b二 m a n n 一 B u 1’c h a r d 反应 , K ed d e 反应和 K d l郎一K i l ia in 反应分别
呈绿色 , 紫红色和蓝绿色 . m . p . 2 4 o一 2 4 1o C , L司羚十 9 0 . 3 8 。 (。 0 . 犯 , O H 3 O H ) . 仇6 H 二 0 1 3 ·
1
.
5H 必 (计算值 : C , 5 9 . 90 : H , 7 . 96 . 实测值 、 C , 5 9 . 6 5 ; H , 7 80) . 杨 a : ( K 撇 · ) : i3( 0 一31 动
( O H )
,
2 9 8 5一 2 8 〔,〔, , (`澳H ) , 1 7 7 2 ( w ) , 17」2 , 1 7 3 2 , 1 7 2 0 , 16 9 9 (。 , 内醋和酮 ) , 1 6 2 0 ( w , C ~
C H )一t 4 5 0 , 14 3 5 , 1 1 6 7 , 11 1 0 , 1 0 8 5 , 1 0 7 0 , } 0 6 0 , 1 0 4 0 , 1 0 3 0 和 10 0 0 ( C O ) e二 一 1 . 占。 , 。纽0 0
M H幻 5 . 98 似H , s , 羽 H ), 6 . 14 归 H , d , J 立 9 . 4 H z , 1 一助 , 4 . 别 ( 1一 H , d , J 一 7 . 7 ,
.2 8 H :
,
1, H )
,
4
.
87 和 4 . 7 7 (各 I H , d , J 一 17 7 H z , 21 一H刃 , 4 ` 2州 I H , .bl ” , W : 一 S H z ,
3 a
一
H
,
3 一铭 ( 3 H , 。 , 3’ 一 O C H a) , 2 . 有 ( 1且 , 价d , J 一 8 . 」一 H z , 17 、 日 ) , 1 6 2 ( 3 R , d , J 二
6
.
2 H z
,
6
’
H a )
,
0
.
9 3盯6H 。 , 1 8 一H 。 和 1 9一卫。夕p p m . a 。 ( 2 2 . 6 3 M H Z夕见表 l一 C D 仁。 0 . 0 7 3 ,
C H
:、
( ) H ) 刁。 ( n m ) : 一 遭
、
3 5 ( 3 0 6 ) (仁夕] 一 一生4 7 0 二
肠 将 Z a 仿 l b 处 理 得 肋 . 无 色 针 晶 . m . p . 2 1一2 o3 C . 〔“ 」扩+ 17 . 8 6 ” (阅 .匀 ,
e H :l(
;八 C 4 H o O : 7 (计算值 : C , 6上 21 ; H , 7 . 21 . 实测值 : 0 , 61 . 2 7 ; H , 7 . 1 7 ) . 入am 二 ( E 七O H ) :
2 12 ( 1叹 。 4 10 ) n :n1 . , 。 、 (K B .)I : 3 5 10 (O R ) , 29 8孚 2 90 以 CH ) , 17 7创 w ) , 」一7 0一17 30 帕 ) ,
1 6 9 0 (。 )
,
16 2 0 ( w ) 1 4石O一 13 7 0 , 1 2 2 8 , 1 17 0 , 1 1 4 0 , 1 0 9 8 , 1 0 6 0 , 1 0 6 0 . 1 0 4 0 , 1 0 0 0 0 m 一 1 ,
肠叮4 0 M E z ) ( C ; D不 州 D s() 、 : 苏 . 91 ( 1且 , 。 , 2 2一 H ) , 5 . 7 5 ( I H , 仁 f 一 , H z 3护’ 一 H ) , 5 . 4 8
以 I于 七, J 一 g H z . 1” 一 H ) , 5 . 4 3叮I H , 毛, J 一 g H z , 到 H ) , 5 . 扭 ( I H 凡 J 一 g H z 厂! H ) .
石 . 。刹 { H , 相 , 决一 9 . 5 3 . 2 H z , 1’ 一H ) , 4 . 81 和 4 7 4 气各 I H , d , J 一 件 . 6 H气 2 1 H Z ) , 4 . 5 4
和 4 . 1 5 (各 I H , `i d , J 一 1 2 . 6 , 4 . 7 H z , 6 , , 一H : 2 4 . 3 5 ( I H , b r 。 , W , 一 S H z , 3a 一H ) . 4 . 3 0
(」一 H , d d(l
,
J 一 9
. 几 4 7 , 4 . 7 R z , 夕’ 一 H ) . 4 刃口H , d q , J 一 9 . 6 5 . , H z , 5 日 ) . 4 1 1
归一且 , b r 。 , W , 一 8 . 8 H z , 3 , H ) , 3 . 6 7 ( I H , d , J 一 9 . 6 , 3 . I H z , 4 ` 一H ) . 3 . 弱 ( 3H , 。 , 3 ` O e H 3少,
2
.
46( 百H , 阶d , J · 8 . 3 H z , 介。 一H ) , 2 . 08 , 2 . 07 , 2 . 0 5 和 2 . 0 2 (各 3 H , s , 4 火 C H刃 O 夕 」一 3 9
侣H d , J 一 .6 OH z , 6 ’ 一 R 。 ) , o ` 93 和 0 . 9 3 (各 3H , 。 , 18 一H 3 和 19 :1 , ) p p m 题10j . 饥 / : : 38 8,
3 7 0
,
3 52
,
3 3 1 (基峰 ) , 3 16 , 2 7 1 , 1 6 9 , 1 1 5 , ] 2 7 . 1 0 9 , 9 6 , 8 1 , d 3 .
乳 的酶解和温和酸水解 1 0 二 g Z a 和 Z o m g 蜗 牛 酶 悬 浮 于 1 . s m I J p H S . 5 的 H O A c -
N a O A 。 缓冲液中室温 、约 2少C )放置 4 天 , T L C ( A , 5多 及 15 婚 甲醇夕检出一个极性比加 小
的次朴和 D 一葡萄糖 . 加入 O . s m L o . l m ol · d n犷“ 硫酸于 6少C 加热 3 o m血 . T L C 检出 D 一磁
麻糖和 刀一葡萄糖 (对照标准品 ) . 反应液用氯仿提取 , 氯仿层经水洗 , 无水硫酸钠干燥 , 蒸干 .
用甲醉重结晶得昔元 , 一与 l a 的 T L C 结果一致 , I R 及 M S 相同 , 混合熔点不下降 .
参 考 文 献
一 1 , H u
,
M ; 丁」 r 入 : W 之之妇 g
, 只 J
. 口玩界 . 己方` 初 月口 , 二 19吕O , 1 7 , 1 3 9 .
已 } 蔽一 h行n . \ . : 日土卜 ) 七, , }’ . : 川 `抓ol , H
. , 刀时衅卯脚加 s , 19 87 , 朋 . 川 门 “
3 」 ; 心 `丫. 入 .州 山到 { 一 J 刀仍 . 既洲 助 . , 玲 59 , 翻 , 几
4 飞 ; ” l 上 , r { 八卜、 , : 叭 妇 . A . 5 . C . , 口加刃 . 尸人a 犷 巩 . 刀耐乙二 比舫 , 竺7盛4 -
l _ 马 翻 k lt 。 , 吕 . 洲 从 , 卜 . : 川 川 , J . 了叭 “ 少a左祝 名韶以亿 19 6 9 , 占夕, 9 7 0 .
6
」
[ 汀七卜 { , 从 . : 、 丫 、 川 W , 冲·护比 比山 . 尹r , H 蛇” . 己加 脚 . 」 .ct a , , 1 9 6 5 , 了召, 16 只生
乞 7 } 针 、氏 匕竺 入一 卜 川 ’ 定, 一尸 . , t `加拼 . 尸橄少” 刃川1 . , 1 , 7 9 , 万了 , 抓。 4
琶g _ i ` l 引 , 以 . : r F玩 n g ` !〕. 1’ : 次 。 g 江0 . M . ; 七 u已 湘 , 廿 . , 笙时句肠口犷。 尼 人。 lt . , 1 9 7 7 . 下1 7
乙 g r ,训 ; . ; 曰 。 , 冶 : 丫倒 h i l 。撒 , y : A r汰 ] , 月 . : 「比 m 泛{ , 丫 , 去兄尹 a加 ( l犷。 左 儿时 t 二 19 7 7 . 盯 9 .
二1 ( )二 \ 。 5 11 1 ,; : , 8 言入 、 1 1毛“ , 毛J 一 , H a y 、 : h i , K . ; M i t o u h : 。 1 1 , 1 { . , 了一 、人e , , , . 尸大a r 刀` . B娜 Z乙, 19 8 3 , 泞了, 瀚 7 1 .
化学学报AC TAC 且 IM IC A S IN工A 1 9 e9 0一 7勺 9。
N eC w a rd
e n oi l d es f oeP
r加 Ie oa F or r oti i
Hu
,
Y i n g一 i e 怜 M u , 伽a n 一 Z h a n g
( K 份咖乞, 夕 I 。 召 t` 云份 t e Of B o t a 。夕, A 。叼 e仍`a s ` , 。` a , K , 二” `艺。口 )
Z h e n g
,
Q i 一 T a i H e , o u n 一 H e n g
( I
, “ ` t o t e of 万 a t。 , `a 叮 e d` e a , C 无乞。 e s o A e a de 仇 , o f 叮 e己` e a z s。 。` n e o s , B e勿` , g )
A b 3七r a e七
T w o n e w e a r d e n o l i d e o p e r i f o r g e n i n A ( l a )
a n d p e ir fo r o。
·
i d e l ( Za ) w
e r e i o o l a 七。,诬
f r o m 伍 e hr iz 恤 e of 凡刃`夕肠ca of :卿廊 反hl 分 . c ol l ce 七de in K u 。二 i鳍 a n d 恤 ie r 。廿cu 恤娜
w e er 明七a b l i s h e d a s 邹 , 5庄d i h y d r o x犷 1 5 ( 1 4汁 8 ) a b e * ( 8习)一1 4一 x o 一e a r d一O (2 2 )* n o l i d 。
a n d P e r i fo r ge n i n A 3
一今月一D 一 g l u e o p y r a n o o y l ( 1” 4 )一召一刀一 e y m a r oP y r a n os i d e o n 让睁
b a is 。 时 。 p e 。去.la l a n d hc e m i e a l e v i den o es . T h e s 七r u e 七u r e of l a 、 v as c o n if r m e d b了 x 寸 ay
d s fr a
e七i o n a n a l y s拍 .