全 文 ：个产地的样品均出现了相应的主成分峰 ,即以绿原酸(峰 3)
为代表的有机酸类化合物和以金丝桃苷(峰 10)为代表的黄
酮类化合物等 , 但相对峰面积却不尽相同 , 且有些产地样品
中有机酸类化合物仅有绿原酸较为明显。提示中药必需在
固定原药材产地的前提下 ,才可能保证其质量的稳定可控。
5. 4　色谱相对保留值是一组仅与化合物性质 、色谱分离条
件相关的半定量参数 , 当色谱分离条件固定时 , 仅与化合物
性质有关 , 可以消除人和仪器设备对化合物保留时间的影
响 , 依此为依据 ,建立样品指纹图谱可使获得的样品信息更
准确。
5. 5　指纹图谱具有整体性和模糊性的特点 , 当其用于中药
鉴别 , 提供的信息较用任何单一化学对照品作为鉴定的依据
要丰富的多。本实验基于整体色谱的面貌辨认样品的真实
性出发 , 选取了 11个特征峰 , 它们的峰位和大致的比例关
系 , 作为一个整体 , 清楚的表达了指纹图谱鉴别的专属性。
样品之间的差异没有影响到对金银花指纹图谱整体面貌的
“共性特性”, 不影响真实性的判断。
参考文献:
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大叶紫薇叶和果实中三萜酸的 HPLC /UV M/ S指纹图谱比较
纵　伟 12 , 　夏文水*1
(1.江南大学食品学院 江苏 无锡 214036;2. 郑州轻工业学院 河南 郑州 450002)
收稿日期:2004-05-05
作者简介:纵　伟(1965～ ),男 ,博士生 ,副教授 ,从事天然产物的研究与开发 , Zongw ei1965@ yah oo. com. cn。 联系电话:0510-586945。 *
通讯作者。
关键词:大叶紫薇叶;大叶紫薇果实;指纹图谱;HPLC /UV M/ S
摘要:目的:采用 HPLC /UV M/ S对大叶紫薇叶和果实中三萜酸类成分指纹图谱进行了比较。方法:采用 LunaC18柱(2. 6
mm ×250 mm , 5μ);乙腈与 0. 1 甲酸为流动相进行梯度洗脱;流速为 1. 0 m L m in- 1。结果:大叶紫薇叶和果实中都含
有 2α-羟基熊果酸和 2α-羟基齐墩果酸 ,大叶紫薇叶中含有熊果酸 ,而果实中含有齐墩果酸。结论:本方法可用于大叶紫
薇叶和果实的质量控制。
中图分类号:R284. 1　　　　　文献标识码:R284. 1　　　　　文章编号:1001-1528(2005)07-0754-03
Compar ison of fingerprints of triterpene acid in the leaves and the seeds ofLa-
gerstroem ia spec ious L byHPLC /UV M/ S
ZONG W ei, 　XIAW en-shui
(1. Schoo lo fFood Science, Southern Yangtze Un iveristy , W uxi214036 , Ch ina;2. Zhengzhou Ligh t Indu stry Co llege, Zhengzhou450002, Ch ina)
KEYWORDS:leaves o fLagerstroem ia specious L;seeds o fLagerstroem ia specious L;finge rprin ts;HPLC /UV M/ S
ABSTRACT:AIM:To deve lop a compa ra tiveme thod fo r study ing on theHPLC /UV M/ S finge rprin ts of trite rpene
acid in the leaves and the seeds of Lagerstroem ia specious L. METHODS:Separation w as performed on LunaC18
(2. 6mm ×250 mm , 5 μ)analytical co lumn, The mobile phase w as composed o f ace tonitrile and 0. 1 form ic
acid as gradient eluen.t The flow rate w as 1. 0 m l m in-1. RESULTS:Bo th o f co roso lic acid and maslinic ac id
ex isted in the leaves and the seeds of Lagerstroem ia specious L. U rso lic acid ex isted in the leaves and the o leanolic
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acid contained in the seeds ofLagerstroem ia speciouswere L. CONCLUSION:Theme thod can be used fo r qua lity
contro l o f the leaves and the seeds o fLagerstroem ia specious L.
　　大叶紫薇 (Lagerstroem ia specious L. )为千屈菜科的落
木 , 在我国广东 、广西 、福建等省有种植 ,研究表明 ,大叶紫薇
的叶和果实具有降低血糖 [ 1, 2]抗氧化 [ 3 , 4]和减脂 [ 5]等功效 ,
大叶紫薇降血糖的主要作用成为 2α-羟基熊果酸 、 2α-羟基齐
墩果酸 [ 6, 7]等三萜酸类成分。目前大叶紫薇产品的开发主
要是利用大叶紫薇的叶子 , 而大叶紫薇的果实并未被充分利
用 , 由于目前大叶紫薇资源有限 , 果实作为有效资源进行开
发非常有必要。
本文采用 HPLC /UV M/ S法对大叶紫薇叶和果实的三萜
酸类成分指纹图谱进行了比较研究 ,得到分离度 、重现性均
较好的 HPLC /UV M/ S指纹图谱 ,并对其主要色谱峰进行了
初步归属 , 为大叶紫薇叶和果实资源的开发提供了一定的依
据。
1　材料和方法
1. 1　仪器与试剂
W aters P la tform ZMD 4000液相色谱 /质谱联用仪;大叶
紫薇叶和果实 , 采于广东珠海 (经江南大学杰西医药研究所
程景才博士鉴定为 Lagerstroem ia specious L. );2α-羟基熊果
酸对照品(江南大学杰西医药研究所馈赠);熊果酸对照品
(S igm a公司);乙腈(色谱纯);甲酸 、乙醇(分析纯)。
1. 2　实验方法
1. 2. 1　供试品溶液的制备
取干燥大叶紫薇叶或果实 10 g, 粉碎至 40目 , 加 100 m L
乙醇 , 浸泡 2 h, 200 w 超声提取 30 m in, 离心 , 上清液 0. 45
μm滤膜过滤后进行 HPLC /UV M/ S分析。
1. 2. 2　色谱条件及测定方法
液相色谱条件:分析柱:LunaC18 (2. 6 mm ×250 mm , 5
μ);流动相 A乙腈 , 流动相 0. 1 甲酸;梯度洗脱:60 A→
100 A, 30 m in;柱温:30°C;流速:1 m L m in- 1;进样量:20
μL;检测波长:205 nm。
色谱条件:离子方式:ELS-(m /z200-1500);毛细管电压:
3. 88 kv, 锥孔电压:38 V;离子源温度:120°C;脱溶剂气温
度:250°C;光电倍增器电压:650 V;分析器真空度;2. 6 ～ 5
mBa r;气流速度:4. 2 L h- 1。
2　结果和讨论
2. 1　大叶紫薇叶和果实的三萜酸 HPLC /UV M/ S指纹图谱
根据测定的同一产地的 10批药材的分析结果 , 对大叶
紫薇叶和果实的 H PLC /UV M/ S指纹图谱进行比较如下:
　　在大叶紫薇叶 HPLC /UV指纹图谱中(图 1), 前 5 m in
出的峰主要是溶剂峰 , 5 m in后出的峰有 8个峰是各批供试
品所共有的 , 且峰面积较为稳定 , 以 tR 14. 52 m in的 2α-羟基
熊果酸色谱峰为参照峰 , 计算平均相对保留时间分别为:1
(0. 42), 3(0. 879), 4(1. 00), 5(1. 043), 6(1. 133), 7
(1. 402), 8(1. 505)。平均相对峰面积分别为:1(0. 851), 2
(0. 954), 3(8. 480), 4(1. 000), 5(2. 682), 6(0. 428),
7(0. 435), 8(7. 847)。
图 1　大叶紫薇叶 HPLC /UV图谱
图 2　大叶紫薇果实 HPLC /UV图谱
图 3　大叶紫薇叶 SIC(M /Z=471. 90)图
图 4　大叶紫薇果实 SIC(M /Z=471. 9)图
　　在大叶紫薇果实 HPLC /UV指纹图谱中(图 2), 前 5 m in
出的峰也主要是溶剂峰 , 5 m in后出的峰有 7个峰是各批供
试品所共有的 ,且峰面积较为稳定 ,且 2α-羟基熊果酸色谱
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图 5　大叶紫薇叶 SIC(M /Z=455. 5)图
图 6　大叶紫薇果实 SIC(M /Z=455. 5)图
峰也同样存在 , 以其为参照峰 , 计算平均相对保留时间分别
为:1(0. 401), 2(0. 489), 3(1. 000), 4(1. 042), 5(1. 131), 6
(1. 538), 7(1. 935)。平均相对峰面积分别为:1(0. 474), 2
(0. 853), 3(1. 000), 4(1. 428), 5(0. 222), 6(0. 219),
7(1. 35)。
大叶紫薇叶和果实的总离子流图谱比较复杂 ,由于资料
报道 [ 6, 7] , 大叶紫薇三萜酸成分主要为 2α-羟基熊果酸 、 2α-
羟基齐墩果酸 、熊果酸和齐墩果酸。 因此 , 以 m /z[M-H] -
471. 9和 m /z[ M-H] - 455. 5分别进行大叶紫薇的选择离子
流色谱 , 对大叶紫薇叶和果实的部分主要色谱峰进行了初步
归属。
在大叶紫薇叶的 m /z[ M-H] - 471. 9选择离子流图谱中
(图 3)中 , tR 14. 52 m in的峰和 tR 15. 15 m in的峰 m /z[ m-
H] -都为 471. 9经过于 2α-羟基熊果酸对照品的 HPLC比较 ,
tR 14. 52 m in的峰为 2α-羟基熊果酸 , tR 15. 15 m in的峰为同
分异构体 , 推测为 2α-羟基齐墩果酸;在大叶紫薇果实的 m /z
[ M-H] - 471. 9选择离子流图谱中(图 4)中 ,也存在 tR 14. 53
m in的峰和 tR 15. 14 m in的峰 , m /z[M-H] -都为 471. 9, 因此
推测 t
R
14. 53 m in的峰和 t
R
15. 14 m in的峰为同分异构成 ,
分别为 2α-羟基熊果酸和 2α-羟基齐墩果酸。
在大叶紫薇叶的 m /z[ M-H] - 455. 5选择离子流图谱中
(图 5)中 ,其 tR 21. 87 m in的峰 m /z[M-H] -为 455. 5, 经过
于熊果酸的对照品 H PLC比较为熊果酸;在大叶紫薇果实的
的 m /z[ M-H] - 455. 5选择离子流图谱中 (图 6)中 , 其 tR
28. 11 m in的峰 , m /z[ M-H] -也为 455. 5, 同熊果酸 , 但保留
时间不同 , 推测为熊果酸的同分异构体齐墩果酸。
2. 2　大叶紫薇和果实三萜酸类成分指纹图谱的比较
通过对 2α-羟基齐墩果酸和果实的 HPLC /UV指纹图谱
和 HPLC M/ S指纹图谱中的比较 , 发现大叶紫薇叶和果实中
都含有 2α-羟基熊果酸和 2α-羟基齐墩果酸 , 但大叶紫薇叶
中 2α-羟基熊果酸和 2α-羟基齐墩果酸的含量要高于大叶紫
薇果实 ,大叶紫薇叶中含有熊果酸 , 而大叶紫薇果实中含有
齐墩果酸 , tR 14. 52 m in的 2α-羟基熊果酸色谱峰在大叶紫薇
叶和大叶紫薇果实中都有峰 , 以其为参照峰 , 计算各峰平均
相对保留时间 α见表 1。
表 1　 大叶紫薇叶和果实三萜酸指纹
图谱相对保留值 α的比较
编号 大叶紫薇叶 大叶紫薇果 共有峰
1 0. 402 0. 401 共有
2 0. 420 ———
3 ——— 0. 489
4 0. 879 ———
5 1. 000 1. 000 共有
6 1. 043 1. 042 共有
7 1. 133 1. 131 共有
8 1. 042 ———
9 1. 505 ———
10 ——— 1. 538
11 ——— 1. 935
3　结论
大叶紫薇叶和大叶紫薇果实中的紫外吸收较弱 , 采用质
谱检测器对于紫外检测器是较好的补充 , 可以提供更多的化
合物信息 ,为大叶紫薇药材的鉴别提供更全面可靠的保证。
大叶紫薇和大叶紫薇果实中的三萜酸成分有相同之处 ,
都还含有 2α-羟基熊果酸和 2α-羟基齐墩果酸 , 但也有一定
的差别 ,大叶紫薇叶中含有熊果酸 ,未检测到齐墩果酸 , 而大
叶紫薇果实中含有齐墩果酸 , 未检测到熊果酸。
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