全 文 ：第 35 卷　第 9 期 西北农林科技大学学报(自然科学版) Vol. 35 No . 9
2007 年 9 月 Journal of No rthwest A &F Univer sity(Na t. Sci. Ed.) Sep. 2007
砂地柏中 6种鬼臼毒素类化合物的分离鉴定及
其杀虫活性研究*
冯瑞红 ,闫海燕 ,马志卿 ,李广泽 ,张　兴
( 西北农林科技大学无公害农药研究服务中心 /陕西省生物农药工程技术研究中心 ,陕西杨凌 712100)
[ 摘　要] 　为了从砂地柏(S abina vulgaris Ant)果实中获得新的具有杀虫活性的鬼臼毒素类化合物。采用活性
示踪法 ,从砂地柏中分离并鉴定出 6 种此类化合物:鬼臼毒素 、脱氧鬼臼毒素 、苦鬼臼毒素 、乙酰苦鬼臼毒素 、乙酰表
鬼臼毒素和脱氧苦鬼臼毒素。 分别采用小叶碟添加法和浸叶法测定了 6 种化合物对 3 龄粘虫 Mythimna separata
Walker 幼虫的拒食活性以及对 4 龄菜青虫 Pieris rapae Linnaeus 幼虫和 3 龄小菜蛾 P lutella xy lostella Linnaeus 幼
虫的毒杀活性。结果表明 ,这 6 种化合物对 3 种试虫均有一定的拒食或毒杀活性 ,其中鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素的杀
虫活性相对较高 ,乙酰苦鬼臼毒素的杀虫活性相对较低。而且苦鬼臼毒素 、乙酰苦鬼臼毒素 、乙酰表鬼臼毒素和脱氧
苦鬼臼毒素是首次报道的鬼臼毒素类杀虫活性成分。
[ 关键词] 　砂地柏;鬼臼毒素类化合物;杀虫活性;分离鉴定
[ 中图分类号] 　S482. 3 +9;Q946. 8 [ 文献标识码] 　A [ 文章编号] 　1671-9387(2007)09-0117-06
Study on 6 insecticidal podophyllotoxin compounds from the berries
of Sabina vulgaris Ant.
FENG Rui-hong , YAN Hai-yan ,MA Zhi-qing , LI Guang-ze , ZHANG Xing
(Shaan xi Research Center o f Biop est icid e Technolog y and Eng ineering or Biorationa l Pesticide R &D Center of
Northwest A &F Universi ty ,Y ang ling , Shaan xi 712100 , China)
Abstract:In o rder to isolate o ther insect icidal podophy llo to xin compounds f rom the ber ries of Sabina
vulgaris Ant. , six podophyllo to xin compounds w ere isolated by t racing w ith insecticidal activi ty . They
were identif ied as acety l picropodophyllo toxin ,deoxypicropodophy llotoxin , ace tyl epipodophy llotoxin ,podo-
phyllo to xin ,deoxypodophyllo to xin and picropodophyllo to xin. The antifeeding activi ties against the 3rd-in-
star larve o f Mythimna separate W. and the to xic activities against the 4th-instar larvae of P ieris rapae L.
and the 3rd - instar larve of P lutel la xy lostella L. w ere tested by leaf-disk me thod and leaf-dipping meth-
od , respectively. The bioassay results indicated that all these compounds show ed highly antifeeding and tox-
ic activit ies against the 3 te sted insects. Podophy llotoxin and deoxypodophy llotoxin w ere the tw o wi th the
highest insecticidal activi ties among the six , while picropodophyllo to xin was the low est. Besides , acety l
picropodophy llo to xin , deoxypicropodophyllo toxin , acetyl epipodophyllo to xin and picropodophy llo to xin w ere
insecticidal compounds fi rst ly repor ted f rom S. vulgaris.
Key words:Sabina vulgaris Ant . ;podophyllo to xin consti tuents;insecticidal activity;i solation and
identificationl
*[收稿日期] 　2006-08-09
[基金项目] 　国家西部开发重大项目(2004BA901A14);国家“ 863”计划项目(2001AA246016);西北农林科技大学科研专项
[作者简介] 　冯瑞红(1981 -),女 ,陕西铜川人 ,在读硕士 ,主要从事天然产物农药活性成分提取与分离研究。
E-mail:rit a1225@126. com
[通讯作者] 　李广泽(1977 -),男 ,甘肃宁县人 ,讲师,主要从事植物保护 、天然产物与化学生态研究。 E-m ail:li guan gze@126. com
　　砂地柏(S abina vulgaris Ant)是我国西北沙区
一种重要的防风固沙灌木[ 1] ,也是一种常用中草
药[ 2] 。因其具有显著的抗肿瘤 、抗病毒和堕胎活性 ,
引起了国内外学者对其化学成分的研究兴趣 。目前
已从中分离鉴定出多种具有显著药理活性的木脂素
类和萜烯类化合物[ 3] 。张兴等[ 4] 在对西北地区杀虫
植物筛选中发现了该植物显著的杀虫活性。对其杀
虫活性成分的进一步研究表明 ,鬼臼毒素类化合物
可能是其主要杀虫活性物质[ 5-8] 。目前 ,从砂地柏中
分离得到的鬼臼毒素类化合物 ,除鬼臼毒素和脱氧
鬼臼毒素外 ,其他化合物的杀虫活性均未见报道。
因此 ,本研究将对砂地柏中的鬼臼毒素类化合物继
续进行分离鉴定 ,并测试其杀虫活性 ,旨在发现该植
物中新的鬼臼毒素类杀虫活性成分 ,以期为砂地柏
的资源开发提供依据 。
1　材料与方法
1. 1　材料及主要仪器 、试剂
1. 1. 1　植物样品　砂地柏(S abina vulgaris Ant. )
果实 ,于 2002-11月采自甘肃张掖 ,经室温阴干 ,粉
碎后低温(- 18℃)保存备用。
1. 1. 2　供试昆虫　粘虫 Mythimna separata Walker
和小菜蛾 P lutella x y lostel la L. 3龄初期幼虫 ,由西
北农林科技大学无公害农药研究服务中心养虫室
(T=(25±2)℃;RH 为 65%～ 80%;L /D=12 h /12
h)提供 ,试验时挑取生长发育状态一致的健康试虫
供试 。
菜青虫 P ieris rapae L. , 2006-05 从未施过农
药的甘蓝地采回菜青虫老熟幼虫和蛹 ,室内饲养至
其羽化为成虫 ,产卵于萝卜苗 ,待其孵化 。试验时挑
取生长发育状态一致的健康 4龄初期幼虫供试。
1. 1. 3　主要仪器与试剂　主要仪器包括 X-6型显
微熔点测定仪(温度未校正)、Perkin Elme r Model
341 Po larimeter 型旋光仪 、HP 5988型四极杆原子
EI-MS 、ZAB-HS 型 FAB-MS 、Brucker AM 400 超
导核磁共振仪 、BUCHI B688 型中压色谱制备仪和
Waters600高效液相色谱(996 型 PDA 紫外检测
器)等。柱层析硅胶 , ODS-A RP-C18 , Sephadex
LH-20等。标准品鬼臼毒素 、脱氧鬼臼毒素由兰州
大学化学化工学院田瑄教授提供。
1. 2　杀虫活性测定
采用小叶碟添加法[ 9] ,测试供试样品对 3龄粘
虫幼虫的拒食活性;采用浸叶法[ 10] ,测定供试样品
对 4龄菜青虫幼虫和 3龄小菜蛾幼虫的毒杀活性 。
1. 3　杀虫活性成分的分离与鉴定
采用活性示踪法提取分离杀虫活性物质[ 5] ,在
提取分离过程中测试不同萃取物对粘虫幼虫的拒食
活性 ,每次均选取活性相对较高的部分进行下一步
分离工作。具体分离过程如下:将 15 kg 砂地柏果
实粉碎物用体积分数 95%工业乙醇进行渗漉提取 ,
再分别用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,减压
浓缩得 4 种萃取物浸膏;生物活性测定后对拒食活
性较高的氯仿萃取物浸膏和乙酸乙酯萃取物浸膏进
行下一步的分离;氯仿萃取物浸膏经反复硅胶柱层
析(氯仿 /乙酸乙酯梯度洗脱),得到 12个部分(A1 ,
A2 , … , A12);A7 经硅胶柱层析 、Sephadex LH-20
和 ODS-A RP-C1 8反复分离纯化 , 得化合物 1(5. 5
g)、化合物 2(83. 2 mg)、化合物 3(75. 0 mg)。取乙
酸乙酯萃取物浸膏经硅胶柱层析(氯仿 /丙酮梯度洗
脱), 得到 13 个部分(SA E1 , SA E2 , …, SAE13);
SA E4经硅胶柱反复分离纯化得到化合物 4(50. 0
g)、化合物 6(20. 0 g)。SA E1 经反复柱层析 ,结合
中压制备 ,用石油醚洗脱得化合物 5(15 g)。分离得
到的 6种化合物通过测定其物理数据和波谱数据 ,
与标准品比对并参照有关文献确定其化学结构。
2　结果与分析
2. 1　6种化合物的结构鉴定
化合物 1 ,白色晶体;mp 208.0 ～ 210. 0 ℃, [α] 25D +
37°(c=0. 5 , CHCl3);EI-MS(70 eV) m /z:C24H24O 9 ,
456(M +), 414 , 398 , 356 , 181 , 137 , 43;1H-NMR
(CDCl3 , 400 MHz)δppm:6. 76(1H , s , H-5), 6. 55
(1H , s ,H-8), 6. 40(2H , s , H-2′, 6′), 5. 73(2H , d ,
J =4. 4 Hz ,H-OCH 2O), 4. 42(2H , dd , J =7. 2 Hz ,
9. 6 Hz , H-11α,β), 4. 33(1H , d , J =2. 4 Hz , H-1),
3. 83 (3H , s , H-4′OCH3), 3. 81 (6H , s , H-3′,
5′OCH 3),3. 35(1H ,dd , J =3. 4 Hz , 9. 0 Hz , H-2),
2. 99(1H ,m ,H-3),2. 01(3H , s ,OAc)。根据上述物
理数据和波谱数据并参考文献[ 11]鉴定该化合物为
乙酰苦鬼臼毒素(acetyl picropodophyllo to xin)。
化合物 2 ,白色晶体;mp 168. 0 ～ 170. 0 ℃;[α] 25D +
22°(c=0. 5 , CHCl3);EI-MS (70 eV) m/z:C22H22O7 ,
398(M +), 367 , 339 , 308 , 283 , 230 , 185 , 152 , 115 ,
84 , 40;1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz) δppm :6. 68
(1H , s ,H-5),6. 59(1H , s ,H-8), 6. 33(2H , s ,H-2′,
6′), 5. 94(2H , d , J =13. 2 Hz , H-OCH 2O), 4. 46
(1H , t , J =8. 8 Hz , H-11α), 4. 38(1H , br s , H-1),
3. 98(1H , d , J =3. 2 Hz , H-11β), 3. 84(3H , s , H-
118 西北农林科技大学学报(自然科学版) 第 35 卷
4′OCH 3), 3. 83(6H , s , H-3′, 5′OCH3), 3. 35(1H ,
dd , J =2. 8 Hz ,9. 6 Hz , H-2), 3. 01(1H , m , H-3),
2. 87(1H , dd , J =6. 4 Hz , 15. 2 Hz , H-4α), 2. 57
(1H , dd , J =5. 6 Hz , 15. 2 Hz , H-4β);13 C-NMR
(CDCl3 , 100MHz), DEPTδppm , 178. 32(COO , s),
153. 36(C-3′, 5′, s), 146. 81(C-6 , 7 , s), 138. 19(C-
4′, s), 130. 44(C-9 , s),128. 25(C-10 , s), 109. 86(C-
8 ,d),108. 78(C-5 , d), 104. 97(C-2′, 6′, d), 100. 36
(C-OCH 2O , t),72. 73(C-11 , d), 60. 83(C-4′OCH3 ,
q),56. 18(C-3′5′OCH 3 , q), 46. 35(C-2 , d),45. 3(C-
1 ,d),40. 64(C-3 ,d),32. 96(C-3 ,d),32. 02(C-4 , t)。
根据上述物理数据和波谱数据并参考文献[ 12]鉴定
可知 ,该化合物为脱氧苦鬼臼毒素(deoxypicropo-
dophy llotoxin)。
化合物 3 ,白色晶体;mp 169. 5 ～ 170. 0 ℃,[α] 25D -
92°(c=0. 5 ,CHCl3);EI-MS(70 eV)m/z:C24H24O9 ,456
(M +), 414 , 398 , 356 , 181 , 137 , 43;1H-NMR
(CDCl3 , 400 MHz)δppm:6. 88(1H , s , H-5), 6. 55
(1H , s ,H-8), 6. 28(2H , s , H-2’ , 6’ ), 6. 15(1H , d ,
J =3. 2 Hz , H-4), 5. 99-5. 92(2H , dd , 1. 2 Hz , 8. 4
Hz ,O-CH 2-O),4. 66(1H ,d , J =4. 8 Hz , H-1),4. 35
(1H ,d , J =8. 0 Hz , H-11α),3. 91(1H , d , J =11. 2
Hz , H-11β), 3. 79 (3H , s , H-4′OCH 3), 3. 74(6H ,
s , H-3′,5′OCH 3), 3. 26(1H , dd , J =5. 2 Hz , 14. 6
Hz ,H-2),2. 99(1H , m , H-3), 2. 12(3H , s , OAc);
1 3
C-NMR(CDCl3 , 100 MHz), DEPTδppm :174. 2
(C-10 , s),170. 6(Me-COO-4 , s),152. 7(C-3′,5′, s),
148. 9 (C-6 , s), 147. 5(C-7 , s), 136. 3(C-4′, s),
134. 6(C-1 , s), 132. 9(C-8α, d), 127. 8(C-4α, d),
110. 1(C-8 ,d), 109. 5 (C-5 , d),108. 4 (C-2′,6′, d),
101. 5(O-CH 2-O , t), 67. 9(C-4 , d), 67. 3(C-11 , t),
60. 5(C-4′OCH 3 , q), 56. 0(C-3′5′OCH 3 , q),43. 7(
C-1 ,d), 41. 3(C-2 , d), 36. 5(C-3 , d), 20. 7(CH 3-
COO-4 , s)。根据上述物理数据和波谱数据并参考
文献数据[ 12]鉴定可知 ,该化合物为乙酰表鬼臼毒
素(ace tyl epipodophy llo to xin)。
化合物 4 ,白色晶体;mp 183. 0 ～ 184. 0 ℃;[α] 25D -
138°(c =0. 5 , CHCl3);化合物 5 , 白色晶体;mp
165. 4 ～ 166. 9℃;[α] 25D - 105°(c=0. 5 , CHCl3)。两
者的上述物理数据分别与文献[ 13]报道的鬼臼毒
素 、脱氧鬼臼毒素一致。采用薄层层析 TLC 和高效
液相色谱 HPLC 技术将其与鬼臼毒素 、脱氧鬼臼毒
素标准品比对 ,结果表明 ,化合物 4和化合物 5的
T LC R f 值 、HPLC 保留时间及紫外图谱特征与鬼
臼毒素和脱氧鬼臼毒素完全一致 ,故鉴定化合物 4
为鬼臼毒素(podophy llotoxin),化合物 5 为脱氧鬼
臼毒素(deoxypodophy llotoxin)。
化合物 6 ,白色晶体;mp 230. 0 ～ 230. 3 ℃;[α] 25D -
1°(c =0. 5 , CHCl3);FAB-MS , m /z:C22 H 22 O 8 ,
437. 2(M +Na)+ , 421. 2(M +Li)+ , 414. 3(M)+ ,
397. 2 ,355. 1 , 341. 1 , 327. 1 , 313. 1 , 281. 1 , 221. 1 ,
207. 1 ,154. 5 ,136. 1 ,69. 1 ,50. 2;1H-NMR(400 Hz ,
CDC l3)δppm:2. 74(H , m , H-3), 3. 25(1H , s , H-
2),3. 84(6H , m , 3′, 5′-OCH 3), 3. 94(3H , m , 4′H-
4),4. 10(1H , m , H-1), 4. 44(1H , m , H-11β), 4. 51
(1H ,m ,H-4), 4. 53(1H , m , H-11α), 5. 93(1H , m ,
O-CH 2-O ), 6. 36 (1H , m , H-8), 6. 45(2H , m , H-
2′,6′), 7. 10(1H , s , H-5)。根据上述物理数据和波
谱数据并参考文献[ 13] ,鉴定该化合物为苦鬼臼毒
素(picropodophy llotoxin)。
从砂地柏果实中分离的 6种鬼臼毒素类化合物
化学结构式见图 1。
图 1　从砂地柏果实中分离的 6 种鬼臼毒素类化合物的化学结构式
Fig . 1　Chemical structure of 6 podophy lloto xin compounds from the ber ries of Sabina vulgaris Ant.
119第 9 期 冯瑞红等:砂地柏中 6种鬼臼毒素类化合物的分离鉴定及其杀虫活性研究
2. 2　6种化合物杀虫活性的测定结果
2. 2. 1　对粘虫幼虫的拒食活性　从砂地柏果实中
分离得到的 6种鬼臼毒素类化合物对 3龄粘虫幼虫
24 h和 48 h的拒食活性见表 1。
表 1　从砂地柏果实中分离的 6 种鬼臼毒素类化合物对 3 龄粘虫幼虫的拒食活性
Table 1　Antifeeding activity(24 h & 48 h) of 6 podophy lloto xin compounds
from Sabina vulgaris against the 3rd-insta r la rvae o f Mythimna separate Walke r.
供试化合物
T es ted compounds
处理时间 /h
T reated time
拒食毒力曲线
AFC-P
AFC50 /(mg mL- 1)
95%置信区间
95% Fiducial limit
相关系数
Cor relation coef ficient
乙酰苦鬼臼毒素
Acetyl picropodophyllotoxin
24 Y =4. 033+0. 811 X 15. 593 5. 050～ 48. 087 0. 948
48 Y =3. 635+0. 866X 37. 745 6. 623～ 214. 967 0. 927
脱氧苦鬼臼毒素
Deoxypicropodophyl lotoxin
24 Y =5. 010+0. 825X 0. 972 0. 544～ 1. 737 0. 979
48 Y =4. 526+1. 643X 1. 943 1. 423～ 2. 653 0. 971
乙酰表鬼臼毒素
Acetyl epipodophyllotoxin
24 Y =4. 676+0. 641X 3. 204 0. 810～ 12. 669 0. 979
48 Y =4. 355+1. 043X 4. 151 1. 664～ 10. 35 0. 990
鬼臼毒素
Podophy llotoxin
24 Y =0. 619+1. 884X 0. 962 0. 712～ 1. 300 0. 974
48 Y =5. 151+1. 193X 0. 747 0. 485～ 1. 150 0. 997
脱氧鬼臼毒素
Deoxypodophyllotoxin
24 Y =5. 224+1. 402X 0. 692 0. 464～ 1. 032 0. 992
48 Y =5. 318+1. 507X 0. 616 0. 416～ 0. 910 0. 970
苦鬼臼毒素
Picropodophyllotoxin
24 Y =4. 701+1. 081X 1. 892 1. 134～ 3. 156 0. 967
48 Y =4. 747+1. 676X 1. 416 0. 961～ 2. 085 0. 983
　　从表 1可以看出 ,脱氧鬼臼毒素的活性最高 ,其
24 h 和 48 h 的拒食中浓 AFC50分别为 0. 692 和
0. 616 mg /mL;48 h拒食活性从高到低依次为脱氧
鬼臼毒素 、鬼臼毒素 、苦鬼臼毒素 、脱氧苦鬼臼毒素 、
乙酰表鬼臼毒素 、乙酰苦鬼臼毒素 。乙酰苦鬼臼毒
素活性最低 ,其 24 h和48 h 拒食中浓 AFC50分别为
15. 593和 37. 745 mg /mL ,分别是脱氧鬼臼毒素的
22. 5倍和 61. 3倍 。
2. 2. 2　对菜青虫幼虫的毒杀活性　从砂地柏果实
中分离到的 6种化合物对菜青虫幼虫的活性测试结
果见表 2。从表 2可以看出 ,6种化合物对 4龄菜青
虫均具有一定的毒杀活性 。其中 ,鬼臼毒素的活性
最高 , 48 h致死中浓 LC50为 0. 317 mg /mL;乙酰苦
鬼臼毒素活性最低 ,其 LC50为11. 124 mg /mL ,是鬼
臼毒素的 35. 1倍 。其他 4种化合物的毒杀活性大
小依次为:脱氧鬼臼毒素 、乙酰表鬼臼毒素 、脱氧苦
鬼臼毒素和苦鬼臼毒素。
表 2　从砂地柏果实中到的 6 种鬼臼毒素类化合物对 4 龄菜青虫幼虫 48 h 毒杀活性
Table 2　Insec ticidal activity(48 h) of 6 podophy lloto xin compounds fr om Sabina vulgaris
against the 4rd-instar larv ae Pieris rapae L.
供试化合物
Test Com pound
毒力曲线
LC-P
LC50 /
(mg mL- 1)
95%置信区间
95% Fiducial limit
相关系数
Co rrelation coef ficient
乙酰苦鬼臼毒素
Acetylpicropodophyllotoxin
Y =4. 347+0. 624X 11. 124 2. 720～ 45. 499 0. 927
脱氧苦鬼臼毒素
Deoxypicropodophyl lotoxin
Y =5. 089+1. 469X 0. 869 0. 326～ 2. 317 0. 985
乙酰表鬼臼毒素
Acetyl epipodophyllotoxin
Y =5. 393+1. 201X 0. 470 0. 154～ 1. 436 0. 997
鬼臼毒素
Podophy llotoxin
Y =5. 614+1. 228X 0. 317 0. 113～ 0. 883 0. 997
脱氧鬼臼毒素
Deoxypodophyllotoxin
Y =1. 032+1. 549X 0. 364 0. 116～ 1. 145 0. 944
苦鬼臼毒素
Picropodophyllotoxin
Y =1. 446+0. 976X 4. 378 0. 376～ 50. 970 0. 996
2. 2. 3　对小菜蛾幼虫的毒杀活性　从表 3 可以看
出 ,各化合物的 72 h 毒杀活性均高于 48 h;鬼臼毒
素毒杀活性最高 ,其 48 h 和 72 h 的致死中浓 LC50
分别为 1. 963和 0. 619 mg /mL;乙酰苦鬼臼毒素的
毒杀活性最低 , 48 h 和 72 h 的 LC50分别为 54. 963
和 8. 552 mg /mL ,分别是鬼臼毒素的 28. 0 倍和
13. 8倍;除了鬼臼毒素和乙酰苦鬼臼毒素 ,其他 4种
化合物 72 h毒杀活性从高到低的顺序依次为脱氧
鬼臼毒素 、脱氧苦鬼臼毒素 、乙酰表鬼臼毒素 、苦鬼
臼毒素 , LC50为 0. 8 ～ 1. 7 mg /mL 。
120 西北农林科技大学学报(自然科学版) 第 35 卷
表 3　从砂地柏果实中分离的 6种鬼臼毒素类化合物对 3 龄小菜蛾幼虫的毒杀活性
Table 3　Insecticidal activity(48 h &72 h)of 6 podophyllo tox in compounds from
Sabina vulgaris against the 3rd-insta r la rvae P lutella x y lostella L innaeus
供试化合物
Tes ted C om pounds
处理时间 /h
T reated time
毒力曲线
LC-P
LC50 /
(mg mL- 1)
95%置信区间
95% Fiducial limit
相关系数
Cor relation coef ficient
乙酰苦鬼臼毒素
Acetyl picropodophyllotoxin
48 Y =3. 972+0. 591X 54. 963 2. 581～ 117. 387 0. 927
72 Y =4. 068+1. 001X 8. 552 3. 860～ 18. 947 0. 911
脱氧苦鬼臼毒素
Deoxypicropodophyl lotoxin
48 Y =4. 034+1. 193X 4. 459 3. 131～ 13. 321 0. 920
72 Y =4. 931+1. 844X 1. 091 0. 670～ 1. 744 0. 928
乙酰表鬼臼毒素
Acetyl epipodophyllotoxin
48 Y =4. 230+1. 545X 3. 151 1. 868～ 5. 316 0. 978
72 Y =4. 909+2. 159X 1. 102 0. 794～ 1. 529 0. 956
鬼臼毒素
Podophy llotoxin
48 Y =4. 632+1. 256X 1. 963 1. 197～ 3. 218 0. 984
72 Y =5. 360+1. 731X 0. 619 0. 365～ 1. 051 0. 913
脱氧鬼臼毒素
Deoxypodophyllotoxin
48 Y =4. 265+1. 482X 3. 135 1. 580～ 6. 222 0. 918
72 Y =5. 134+1. 906X 0. 851 0. 607～ 1. 192 0. 961
苦鬼臼毒素
Picropodophyllotoxin
48 Y =3. 784+1. 706X 5. 162 3. 344～ 7. 967 0. 923
72 Y =4. 482+2. 277X 1. 688 1. 174～ 2. 427 0. 969
3　讨　论
鬼臼毒素类化合物是砂地柏中的主要杀虫活性
物质 。采用活性示踪法 ,已从砂地柏中得到 4种杀
虫活性化合物:鬼臼毒素 、脱氧鬼臼毒素 、4-表-松香
醛 、7 ,13-松香二烯-3-酮 ,其中 2种鬼臼毒素类化合
物的杀虫活性明显高于其他两种化合物[ 5-7 , 14-15] 。国
内外对鬼臼毒素类化合物杀虫活性也有较多报道。
Inamo ri等[ 16] 报道了脱氧鬼臼毒素对尖音库蚊 Cu-
lex pipiens 、德国蠊 B lattel la germanica 、烟色大蠊
Perip laneta f uliginosa 和家蝇Musca domest ica 等
的缓效杀虫活性 。Cabral等[ 17] 报道鬼臼毒素对长
红锥蝽 Rhodnius proli xus 具有较高的抑制蜕皮活
性及胃毒和触杀毒力 ,对该昆虫排泄也有明显影响。
鬼臼毒素类化合物是砂地柏中的一类重要次生代谢
产物 ,Brew er 等[ 13] 和 Feliciano 等[ 1 8-19] 从该植物中
得到 18种具抗肿瘤活性的鬼臼毒素类化合物。高
蓉等[ 20] 、田瑄等[ 21] 合成并收集了多种鬼臼毒素类化
合物 ,其中也包括了本研究分离得到的 6种鬼臼毒
素类化合物 ,但他们只是初步地测定了那些化合物
的毒杀或拒食活性。本研究系统测定了 6种鬼臼毒
素类化合物对 3种农业害虫的拒食或毒杀活性 ,并
建立了毒力方程 。其中 ,苦鬼臼毒素 、乙酰苦鬼臼毒
素 、乙酰表鬼臼毒素和脱氧苦鬼臼毒素是从砂地柏
中首次报道的杀虫活性成分。这不仅说明鬼臼毒素
类化合物是砂地柏中的主要杀虫活性物质 ,而且提
示有必要进一步研究砂地柏中其他鬼臼毒素类化合
物的杀虫活性。
本研究得到的 6种鬼臼毒素类化合物 ,对 3种
昆虫的拒食 、毒杀活性与结构之间呈现出明显的相
关性。2α、3β构型(鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素)的杀
虫活性明显高于 2β 、3β 构型(乙酰苦鬼臼毒素和脱
氧苦鬼臼毒素);4 位取代基对杀虫活性有明显影
响 ,4位无取代基化合物(脱氧鬼臼毒素和脱氧苦鬼
臼毒素)的杀虫活性高于相应的 4位为 OH 基的化
合物(苦鬼臼毒素), 4 位为 OH 基化合物(鬼臼毒
素)的杀虫活性高于 4位为乙酰基的化合物(乙酰表
鬼臼毒素和乙酰苦鬼臼毒素)。该研究结果与高蓉
等[ 20] 和田暄等[ 21] 关于鬼臼毒素类化合物结构与杀
虫活性关系的研究结论一致。
鬼臼毒素类化合物对不同昆虫的毒力存在明显
差异。在相近的剂量范围内 ,本研究得到的 6种鬼
臼毒素类化合物对粘虫仅表现出较强的拒食活性 ,
而对菜青虫和小菜蛾幼虫则表现出较强的毒杀活
性 ,与前人关于鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素杀虫活性
的研究报道一致[ 4] 。从本研究结果还可以看出 , 6
种鬼臼毒素类化合物对 3种昆虫的毒力顺序也存在
微小差异 ,鬼臼毒素对菜青虫和小菜蛾幼虫的毒杀
活性高于脱氧鬼臼毒素 ,而脱氧鬼臼毒素对粘虫幼
虫的拒食活性高于鬼臼毒素 。因此 ,有必要开展鬼
臼毒素类化合物杀虫谱和杀虫活性强度的研究。
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(上接第 116页)
　　此外 ,对该虫的防治可以农业防治为主 ,如翻
耕 、春灌 、铲除周围杂草 ,破坏蓟马的越冬场所;注意
苜蓿的收割时间 ,及时采割可有效地降低虫口密度;
对于蓟马虫口密度大 、危害严重的苜蓿现蕾期和开
花初期应采用必要的化学防治手段 。
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122 西北农林科技大学学报(自然科学版) 第 35 卷