全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　 N ATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELO PM EN T　 V o1. 12　 No. 5　
　
　
　
　
收稿日期: 1999-07-19　　修回日期: 1999-08-16
* 通讯联系人 To wh om correspondence sh ould be addres sed.
宝兴卫矛甾体成分研究
毛士龙　桑圣民　劳爱娜* 　陈仲良
(中国科学院上海药物研究所　上海　 200031)
摘　要　从宝兴卫矛 (Euonymus mupinensis Loes et Rehd)中分离得到 6个化合物 ,分
别鉴定为: 豆甾 -4-烯 -3, 6-二酮 ( 1) , stigmastane-3β , 6α-dio l( 2) , stigmastane-3β , 5, 6α-tri-
ol( 3) , 3β -hydroxy-5α, 8α-epidiocye rgo sta-6E, 22E-diene( 4) ,β -谷甾醇 ( 5) ,胡萝卜甙 ( 6) ,
化合物 1～ 4为首次从该植物中分到。
关键词　宝兴卫矛 ,甾体成分
宝兴卫矛 ( Euonymus mupinensis Loes et Rehd)是卫矛科 ( Celast raceae)卫矛属植物 ,又名绿
舒筋、红杜仲 ,为藤状灌木 ,生长于海拔 2000 m高山 ,分布于我国四川、云南等地。民间用其藤茎泡
酒治疗风湿病 ,解放军 37医院将其藤茎制成片剂用于治疗肝癌。药理研究表明 ,宝兴卫矛醇提物对
动物移植性肿瘤 S180 , B16 , EAC和 U14均有不同程度的抑制作用 ,免疫药理研究表明 ,醇提物对特异
性免疫应答前期和后期均有促进作用 [1 ]。我们对宝兴卫矛的化学成分作了较为系统的研究 ,从中分
得个 6个甾体化合物。根据理化性质和波谱分析 ,分别鉴定为: 豆甾-4-烯-3, 6-二酮 ( 1) , stigmas-
tane-3β , 6α-diol ( 2) , stigmastane-3β , 5, 6α-triol ( 3) , 3β -hydroxy-5α, 8α-epidiocyerg osta-6E,
22E-diene( 4) ,β-谷甾醇 ( 5) ,胡萝卜甙 ( 6) ,化合物 1～ 4为首次从该植物分到。
1　实验部分
熔点用 Kofler显微熔点仪测定 (温度未校正 ) ;红外用 Perkin-Elmer599B型红外光谱仪
测定 ( KBr压片 ) ; N MR用 Brucker AM-400型和 Brucker AC-300型仪测定 ; EI-M S用 MAT-
711和 M AT-95型质谱仪测定 ;层析用硅胶均为青岛海洋化工厂出品 ; TLC板为烟台市芝罘
黄务硅胶开发实验厂出品 ;显色剂为 10% H2 SO4 ( EtO H)。
1. 1　提取和分离
采于四川省二郎山的宝兴卫矛 ( Euonymus mupinensis Loes et Rehd)的根和茎 ( 32 kg ) ,粉
碎后用 95%的工业酒精渗漉 ,减压浓缩去醇后 ,得乙醇浸膏 ( 550 g ) ,分别用石油醚、乙酸乙酯
捏溶。 乙酸乙酯部分经反复硅胶柱层析 ,分离得到 6个甾体化合物 1～ 6。
1. 2　鉴定
1: 无色粉末 , Liebermann-Burchard试验呈阳性反应。 EIM S: 426( M+ ) , 398, 285, 243,
137; 1 H NMR( CDCl3 ):W6. 15( s, 4-H) , 0. 70( s, 18-CH3 ) , 1. 14( s, 19-H) , 0. 91( d, J= 6. 5 Hz,
21-CH3 ) , 0. 82( d, J= 7. 1 Hz, 26-CH3 ) , 0. 79( d, J= 7. 0 Hz, 27-CH3 ) , 0. 83( t , J= 7. 1 Hz, 29-
CH3 ) ; 13 C NMR( CDCl3 ):W35. 54( C-1) , 33. 97( C-2) , 199. 44( C-3) , 125. 41( C-4) , 161. 03( C-
5) , 202. 29( C-6) , 46. 81( C-7) , 39. 13( C-8) , 50. 98( C-9) , 34. 22( C-10) , 20. 89( C-11) , 39. 82
( C-12) , 42. 53( C-13) , 55. 85( C-14) , 23. 98( C-15) , 28. 02( C-16) , 56. 54( C-17) , 11. 98( C-18) ,
14
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 2000. 05. 004
17. 52 ( C-19) , 36. 04( C-20) , 18. 72( C-21) , 33. 83( C-22) , 26. 05( C-23) , 45. 80( C-24) , 29. 04
( C-25) , 19. 82( C-26) , 19. 03( C-27) , 23. 07( C-28) , 11. 90( C-29)。 M S、 1 H NMR、 13 C NM R与
enedione的文献 [2 ]报道一致。
2:无色针晶,mp. 214～ 215℃。 Liebermann-Burchard试验呈阳性反应。 MS: 433( M+ + H) , 249,
231( base peak) , 213, 165, 123, 95, 55;
1
H NM R( C5D5N )W: 0. 66( 3 H, s, 18-CH3 )、 0. 86( 3 H, s,
19-CH3 )、 0. 85( 3 H, d, J= 7. 6 Hz)、 0. 87( 3 H, d, J= 6. 7 Hz)、 0. 89( 3 H, d, J= 7. 0 Hz)、 0. 99( 3
H, d, J= 6. 1 Hz) , 3. 3( 1 H, m , 3-H) , 3. 70( 1 H, m , 6-H) ;
13
C NM R( C5D5N )W: 38. 21( C-1) ,
33. 90( C-2) , 71. 18( C-3) , 32. 54( C-4) , 52. 95( C-5) , 68. 87( C-6) , 42. 95( C-7) , 34. 36( C-8) ,
54. 47( C-9) , 36. 70( C-10) , 21. 68( C-11) , 40. 37( C-12) , 42. 95( C-13) , 56. 56( C-14) , 24. 66( C-
15) , 28. 69( C-16) , 56. 71( C-17) , 12. 30 ( C-18) , 13. 89( C-19) , 36. 56( C-20) , 19. 13 ( C-21) ,
34. 87 ( C-22) , 26. 61( C-23) , 46. 22( C-24) , 29. 65( C-25) , 19. 37( C-26) , 20. 10( C-27) , 23. 56
( C-28) , 12. 40( C-29)。 1H NMR、13 C NM R、 MS与 stigmastane-3β , 6α-diol的文献 [3 ]报道一致。
3: 无色针晶 , mp. 247～ 249℃。 Liebermann-Burcha rd试验呈阳性反应。 MS: 448( M+ ) , 430,
412, 397, 289, 271, 253, 247, 229, 95, 58( base peak ) ;
1
H NM R( C5D5N )W: 0. 82( 3 H, s, 19-
CH3 ) , 0. 83( 3 H, d, J= 8. 6 Hz) , 0. 84( 3 H, d, J= 6. 3 Hz) , 0. 86( 3 H, d, J= 7. 5 Hz) , 0. 92( 3
H, d, J= 6. 6 Hz) , 1. 19( 3 H, s, 18-CH3 ) , 4. 07( 1 H, m , 3-H) , 3. 52( 1 H, br s, 6-H) ; 13 C NMR
( C5D5N)W: 31. 2( C-1) , 32. 7( C-2) , 67. 8( C-3) , 41. 1( C-4) , 76. 3( C-5) , 76. 4( C-6) , 34. 3( C-7) ,
28. 4 ( C-8) , 46. 2( C-9) , 38. 7( C-10) , 21. 4( C-11) , 40. 3( C-12) , 43. 1( C-13) , 56. 6( C-14) , 24. 4
( C-15) , 26. 8( C-16) , 56. 3( C-17) , 12. 1( C-18) , 17. 0( C-19) , 36. 4( C-20) , 19. 3( C-21) , 34. 9
( C-22) , 26. 8( C-23) , 46. 3( C-24) , 29. 7( C-25) , 18. 9( C-26) , 19. 9( C-27) , 23. 5( C-28) , 12. 3
( C-29)。 1H NMR( CDCl3 )、 13 C NMR、M S与 stigmastane-3β , 5, 6α-trio l的文献 [4 ]报道一致。
4:无色针状结晶 , mp. 178～ 180℃。 Liebermann-Burcha rd试验呈阳性反应。 EIM S: 428
( M
+
) , 410, 396, 376, 363, 303, 251, 190, 69;分子式: C28 H44O3 [ HRM S: 428. 3274,计算值:
428. 3291 ]。 1 H NM R( C5D5N )W: 4. 37( 1 H, m , 3-H) , 6. 31( 1 H,d, J= 8. 5 Hz, 6-H) ,W: 6. 51( 1
H, d, J= 8. 5 Hz, 7-H) , 5. 23( 1 H, d, J= 7. 2 Hz, 23-H) , 5. 19( 1 H, d, J= 7. 2 Hz, 22-H) ,W: 0. 76
( s, 18-CH3 ) , 0. 88( s, 19-CH3 ) , 1. 01( d, J= 6. 6 Hz, 21-CH3 ) , 0. 85( d, J= 6. 8 Hz, 26-CH3 ) ,
0. 84 ( d, J= 6. 7 Hz, 27-CH3 ) , 0. 94( J= 6. 8 Hz, 28-CH3 ) ;
13
C NMR( C5D5N )W: 35. 43( C-1) ,
31. 24( C-2) , 65. 80( C-3) , 38. 24( C-4) , 82. 27( C-5) , 135. 82( C-6) , 130. 89( C-7) , 79. 22( C-8) ,
51. 89( C-9) , 37. 43( C-10) , 23. 64( C-11) , 39. 55( C-12) , 44. 64( C-13) , 52. 10( C-14) , 21. 06( C-
15) , 28. 99( C-16) , 56. 30( C-17) , 12. 95 ( C-18) , 18. 32( C-19) , 39. 97( C-20) , 21. 06 ( C-21) ,
132. 28( C-22) , 123. 81( C-23) , 43. 02( C-24) , 33. 30( C-25) , 20. 12( C-26) , 19. 81( C-27) , 17. 80
( C-28)。参照文献 [5, 6 ] ,化合物 4为麦角甾醇过氧化物 ,但根据 22、 23位的1 H NMR和13 C NM R,
22位双键应为顺式。 因此 ,确定化合物 4为 3β-hydroxy-5α, 8α-epidiocyergo sta-6E, 22E-diene。
参考文献
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Chem. Pharm. Bull. 1995, 43( 10): 1813
4　 No tar o G et al . 3β , 5α, 6β -T rihydr oxylated Ster ols with A Satur ated Nucleus f rom Tw o Popula tion o f the
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( 12): 4117
STEROID CONSTITUENTS FROM EUONYMUS MUPINENSIS
Mao Shilong , Sang Shengmin, Lao Aina
*
and Chen Zhong liang
( Shanghai Institute of Materia Medica,Chinese Academy of Sciences , Shanghai　 20031)
Abstract　 From the stems of Euonymus mupinensis Loes et Rehd, six steroids w ere iso la ted.
On the basis o f the spect rospic analysis, they w ere identi fied as enedione( 1) , stigmastane-3β ,
6α-diol ( 2) , stigmastane-3β , 5, 6α-trio l ( 3) , 3β -hydroxy-5α, 8α-epidiocyergosta-6E, 22E-diene
( 4) ,β -sitosterol ( 5) , a nd dauco sterol( 6) , compounds 1～ 4 w ere fist i sola ted f rom this plant.
Key words　Euonymus mupinensis , steroids
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