全 文 ：［收稿日期］ 20130411(010)
［基金项目］ 贵州省科学技术基金项目(黔科合 J 字［2011］
2287);贵州省中医药管理局中医药、民族医药科
学技术课题研究(QZYY2011-63)
［第一作者］ 张奇龙，副教授，天然产物化学和功能配合物，
Tel:0851-6908018，E-mail:gzuqlzhang@ 126. com
［通讯作者］ * 何康，副教授，民族药与天然药物化学，Tel:
0851-3840100，E-mail:hekang0851@ 163. com
光石韦化学成分研究
张奇龙1，徐红1，何康2*
( 1. 贵阳医学院，贵阳 550004; 2. 贵阳中医学院，贵阳 550002)
［摘要］ 目的:对水龙骨科 Polypodiaceae石韦属植物光石韦 Pyrrosia clavata (Bak．)Ching的化学成分进行研究。方法:
光石韦用 90%乙醇回流提取，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，对各萃取部分采用各种柱色谱进行分离纯化，通过波谱
数据分析 (1H-NMＲ，13C-NMＲ，MS)进行结构鉴定。结果:从中分离鉴定了 8 个化合物，其中包括 1 个何柏烷型三萜、3 个脂肪
酸类化合物，1 个口山酮苷和 3 个其他类化合物，分别鉴定为里白烯 (diploptene，1)，正三十一烷 (hentriacontane，2)，十六烷酸
二十八烷酯 (octacosyl palmitate，3)，二十二烷酸二十烷酯 (eicosyl behenate，4)，芒果苷 (mangiferin，5)，β-谷甾醇 (β-
sitosterol，6)，胡萝卜苷 (daucosterol，7)和蔗糖 (sucrose，8)。结论:其中化合物 1 ～ 4 为首次从光石韦中分离得到。
［关键词］ 光石韦;何柏烷型三萜;口山酮;脂肪酸
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)03-0049-03
［doi］ 10． 11653 /syfj2014030049
Chemical Constituents of Pyrrosia clavata
ZHANG Qi-long1，XU Hong1，HE Kang2*
(1. Guiyang Medical University，Guiyang 550004，China;
2. Guiyang College of Traditional Chinese Medicine，Guiyang 550002，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of P． clavata (Bak．)Ching． Method:The
whole plant of air-dried P． clavata was extracted with 90% EtOH． The extract was suspended in H2O and extracted
with petroleum ether，EtOAc and n-BuOH，successively． The compounds were isolated and purified by column
chromatography，and identified based on spectral analyses (MS，1H-NMＲ，13 C-NMＲ)． Ｒesult:Eight compounds
were isolated from P． clavata，and characterized as diploptene (1)，hentriacontane (2) ，octacosyl palmitate (3) ，
eicosyl behenate (4) ，mangiferin (5) ，β-sitosterol (6) ，daucosterol (7) and sucrose (8)． Conclusion:
Compounds 1-4 were obtained from P． clavata for the first time．
［Key words］ Pyrrosia clavata;triterpene;xanthone;lipid
光石韦是水龙骨科 Polypodiaceae 石韦属植物，
主要产于贵州、陕西、甘肃、福建、湖南、云南等地，民
间将其用于治疗感冒咳嗽、小便不利、泌尿结石、经
闭及外伤出血等［1］。从中分离得到的化合物较少
(7 个)，包括三萜、甾体和口山酮类化合物［2-3］。本文
通过对光石韦 90%乙醇回流提取物的各萃取部分
进行了化学成分研究，从其中分离得到 8 个化合物，
包括 1 个何柏烷型三萜、3 个脂肪酸类化合物，1 个
口山酮苷和 3 个其他类化合物，分别鉴定为里白烯
(diploptene，1)，正三十一烷 (hentriacontane，2)，十
六烷酸二十八烷酯 (octacosyl palmitate，3)，二十二
烷酸二十烷酯 (eicosyl behenate，4)，芒果苷
(mangiferin，5)，β-谷甾醇 (β-sitosterol，6)，胡萝卜
苷 (daucosterol，7)和蔗糖 (sucrose，8)。其中化
合物 1 ～ 4 为首次从光石韦中分离得到的。
1 材料
1. 1 仪器与试剂 INOVA 500 MHz 超导核磁共振
波谱仪(美国瓦里安公司)，5973 MSD 质谱仪(安捷
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第 20 卷第 3 期
2014 年 2 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 3
Feb．，2014
伦公司)，XT-4 型双目显微熔点测定仪，未校正(北
京泰克仪器有限公司)，J209A-4 型植物粉碎机 (河
南黄骅齐家务科学仪器厂)。薄层色谱板(薄层色
谱硅胶 GF254)和各种规格的柱色谱硅胶(200 ～ 300
目)均来自于青岛海洋化工厂，Sephadex LH-20 为
Pharmacia公司产品，5%硫酸-乙醇溶液显色剂，其
他试剂均为分析纯。
1. 2 样品准备 光石韦于 2011 年 7 月采自贵州省
紫云县，经贵阳中医学院赵俊华教授鉴定为 Pyrrosia
clavata (Bak．)Ching，标本存放于贵阳医学院化学
教研室 (No. 2011-07-12)。
2 提取与分离
光石韦(7. 5 kg)经粉碎后用 90%乙醇(50 L)，
回流提取 3 次，每次 1 h，提取液经减压浓缩得浸膏。
所得浸膏加水分散后，分别用石油醚、乙酸乙酯和正
丁醇萃取。回收溶剂得到石油醚部分 (15 g)，乙酸
乙酯部分 (70 g)，正丁醇部分 (342 g)。石油醚部
分 (15 g)经硅胶柱色谱(4. 0 cm × 45 cm，200 g)，
以石油醚-乙酸乙酯 (9∶ 1 ～ 1∶ 1)洗脱，分别得到化
合物 2 (122 mg)，化合物 3 (327 mg)，化合物 4 (69
mg)。乙酸乙酯部分 (70 g)用三氯甲烷-甲醇溶解
吸附于等量硅胶，在室温下挥干后经硅胶柱 (8. 0
cm ×50 cm，800 g)色谱，用三氯甲烷-甲醇(100∶ 0 ～
0∶ 1)进行梯度洗脱，经硅胶 TLC 检查后合并得到
Fr． 1 ～ Fr． 4 共 4 个组分。组分 Fr． 2 (5 g)经硅胶柱
色谱 (4. 0 cm ×45 cm，200 g)，以石油醚-乙酸乙酯
(9∶ 1 ～ 1 ∶ 1)洗脱，得到化合物 1 (23 mg)。组分
Fr． 3 (13 g)，经硅胶柱色谱(4. 0 cm × 45 cm，200
g)，以石油醚-乙酸乙酯 (9 ∶ 1 ～ 1 ∶ 1)洗脱，得到化
合物 6 (525 mg)。正丁醇部分 (342 g)，经硅胶柱
色谱(9. 0 cm × 40 cm，1 000 g)，以三氯甲烷-甲醇
(9∶ 1 ～ 1∶ 1)洗脱，得 3 个流份 Fr． 1 ～ 3。Fr． 1 (11
g)经硅胶柱色谱 (4. 0 cm × 45 cm，200 g)以三氯
甲烷-丙酮 (8∶ 2 ～ 1∶ 1)洗脱，再用 Sephadex LH-20
纯化得化合物 5 (687 mg)。Fr． 2 (0. 6 g)经硅胶
柱色谱 (2. 0 cm ×35. 0 cm，50 g)以三氯甲烷-甲醇
(9∶ 1)洗脱，得化合物 7 (145 mg)。Fr． 3 (24 g)
经硅胶柱色谱 (4. 0 cm × 45 cm，200 g)，甲醇重结
晶得化合物 8 (348 mg)。
3 化合物结构鉴定
化合物 1 白色粉末(石油醚)，mp． 234 ～ 235
℃;易溶于石油醚、三氯甲烷，5%硫酸-乙醇溶液显
色为紫红色。1H-NMＲ (500 MHz，CDCl3)δ:0. 73
(3H，s，H-28)，0. 76 (3H，s，H-24) ，0. 82 (3H，
s，H-25) ，0. 87 (3H，s，H-23) ，0. 96 (3H，s，H-
26) ，0. 98 (3H，s，H-27) ，1. 72 (3H，s，H-30) ，
4. 75 (3H，s，H-29)。13 C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)
δ:149. 7 (s，C-22)，110. 8 (q，C-30) ，57. 4 (C-
5) ，55. 9 (C-17) ，51. 1 (C-9) ，50. 0 (C-13) ，47. 3
(C-21) ，45. 3 (C-18) ，42. 9 (C-3) ，42. 9 (C-8) ，
42. 5 (C-19) ，42. 1 (C-14) ，41. 3 (C-1) ，38. 3 (C-
10) ，34. 5 (C-15) ，34. 4 (C-23) ，34. 3 (C-4) ，
34. 3 (C-7) ，28. 3 (C-20) ，26. 2 (C-29) ，25. 2 (C-
12) ，22. 4 (C-16) ，22. 3 (C-24) ，22. 2 (C-11) ，
19. 8 (C-2) ，19. 6 (C-6) ，17. 5 (C-26) ，17. 4 (C-
27) ，17. 2 (C-28) ，16. 9 (C-25)。根据以上数据与
文献 ［4］对 照，该 化 合 物 鉴 定 为 里 白 烯
(diploptene)。
化合物 2 白色粉末(石油醚)，mp． 57 ～ 58
℃;EI-MS m / z:436 ［M］+，407，380，365，351，
309，295，281，253，225，211，193，169，141，
113，99，71，57，43。1H-NMＲ (500 MHz，CDCl3)
δ:0. 87 (6H，t，J = 8. 2 Hz，H-Me)，1. 25 (58H，
m，H-CH2)。
13 C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)δ:14. 2
(C-1，31)，22. 8 (C-2，30) ，29. 5 (C-4，28) ，29. 8
(C-5 ～ C-27) ，32. 0 (C-3，29)。根据以上数据与文
献［5］对照，鉴定为正三十一烷 (hentriacontane)。
化合物 3 白色粉末(石油醚)，mp． 67 ～ 68
℃;EI-MS m / z:648［M］+，621，369，341，257。1H-
NMＲ (500 MHz，CDCl3)δ:0. 87 (6H，t，J = 8. 0
Hz，H-16，28)，1. 25 ～ 1. 29 (72H，m，(H-
CH2)n)，1. 58 ～ 1. 63 (4H，m，H-3，4) ，2. 28
(2H，t，J = 6. 5 Hz，H-2) ，4. 05 (2H，t，J = 6. 5
Hz，H-1)。13 C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)δ:174. 1
(C-1)，64. 5 (C-1) ，34. 5 (C-2) ，32. 0 (C-26) ，
28. 7 ～ 29. 8 (C-CH2)n，26. 0 (C-3)，25. 1 (C-3) ，
22. 8 (C-27) ，14. 2 (C-16，28)。根据以上数据与
文献［6］对照，鉴定为十六酸二十八烷酯 (octacosyl
palmitate)。
化合物 4 白色粉末(石油醚)，mp． 71 ～
73 ℃;EI-MS m / z:620［M］+，588，572，544，257，
152，125，111，97，83，69，57，43。1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3)δ:0. 87 (6H，t，J = 6. 5 Hz，H-Me)，
1. 22 ～ 1. 43 (68H，m，H-4 ～ 21，3 ～ 19) ，1. 53 ～
1. 64 (4H，m，H-3，2) ，2. 34 (2H，t，J = 7. 5 Hz，
H-2) ，3. 64 (2H，t，J = 7. 5 Hz，H-1)。13 C-NMＲ
(125 MHz，CDCl3)δ:177. 2 (C-1)，63. 2 (C-1) ，
33. 6 (C-2) ，32. 9 (C-18) ，32. 0 ～ 29. 2 (C-
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第 20 卷第 3 期
2014 年 2 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 3
Feb．，2014
CH2)n，25. 8 (C-3)，24. 8 (C-3) ，22. 8 (C-19) ，
14. 2 (C-22，20)。根据以上数据与文献［7］对照，
鉴定为二十二酸二十烷酯 (eicosyl behenate)。
化合物 5 淡黄色粉末(甲醇)，mp． 257 ～
259 ℃;1H-NMＲ (500 MHz，CD3SOCD3) δ:7. 37
(1H，s，H-8)，6. 85 (1H，s，H-5) ，6. 36 (1H，s，
H-4)。13 C-NMＲ (125 MHz，CD3SOCD3) δ:179. 6
(C-9)，164. 4 (C-3) ，162. 3 (C-1) ，156. 7 (C-
4a) ，154. 5 (C-6) ，151. 3 (C-4b) ，144. 3 (C-7) ，
112. 2 (C-8a) ，108. 6 (C-2) ，108. 2 (C-8) ，103. 1
(C-5) ，101. 8 (C-8b) ，93. 8 (C-4) ，82. 1 (C-5) ，
79. 5 (C-3) ，73. 6 (C-1) ，71. 2 (C-4) ，70. 8 (C-
2) ，62. 0 (C-6)。根据以上数据与文献［8］对照，
鉴定为芒果苷 (mangiferin)。
化合物 6 无色结晶(乙酸乙酯)，mp． 138 ～
140 ℃;根据其核磁数据与文献［9］对照，鉴定为 β-
谷甾醇 (β-sitosterol)。
化合物 7 白色粉末(甲醇)，mp． 297 ～
298 ℃;根据其核磁数据与文献［10］对照，鉴定为胡
萝卜苷 (daucosterol)。
另外，化合物 8 mp． 185 ～ 187 ℃，通过其与标
准蔗糖对照鉴定为蔗糖。
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海:上海科技出版社，1991:715.
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［责任编辑 邹晓翠
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
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张奇龙，等:光石韦化学成分研究