全 文 ：·化学成分·
毛冬青根的化学成分
姜一平1，李 华1，潘学智1，孙学刚2，汤庆发2，邵 萌2*
(1. 珠海市人民医院药剂科，广东 珠海 519000;2. 南方医科大学中医药学院，广东 广州 510515)
摘要 目的:研究毛冬青根的化学成分。方法:通过硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶色谱和高效液相色谱等
方法对毛冬青根的 95%乙醇提取物进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据确定化合物结构。结果:从毛冬青根
中分离鉴定了 15 个化合物，分别为:橄榄苦苷(1)、oleoside dimethyl ester(2)、8(Z)-女贞子苷(3)、3，4-二咖啡酰基
奎宁酸甲酯(4)、3，4，5-三咖啡酰基奎宁酸甲酯(5)、异香草酸(6)、丁香酸(7)、3β-乙酰齐墩果酸(8)、3β-乙酰乌苏
酸(9)、乌苏醇(10)、积雪草酸(11)、2α-羟基乌苏酸(12)、齐墩果酸(13)、乌苏酸(14)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷(15)。结论:其中，化合物 2、3、8、9 为首次从该属植物中分离得到，化合物 5 ～ 7、10 ～ 12 为首次从该种植物中分
离得到。
关键词 毛冬青根;冬青属;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)11-1774-05
收稿日期:2013-05-20
基金项目:国家自然科学基金(81202430)
作者简介:姜一平(1977-) ，男，硕士，主管药师，研究方向:中药和天然药物活性成分研究。
* 通讯作者:邵萌，Tel:020-62789493，E-mail:sm326111@ sina. com。
Chemical Constituents from the Ｒoots of Ilex pubescens
JIANG Yi-ping1，LI Hua1，PAN Xue-zhi1，SUN Xue-gang2，Tang Qing-fa2，SHAO Meng2
(1. The Peoples Hospital of Zhuhai，Zhuhai 519000，China;2. College of Traditional Medicine，Southern Medical University，Guang-
zhou 510515，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the roots of Ilex pubescens. Methods:The 95 % ethanol extract of
the plant was separated by silica gel，Sephadex LH-20 and preparative HPLC chromatography. The structures were elucidated based on
the physiochemical properties and spectroscopic analysis. Ｒesults:Fifteen compounds were isolated and identified as oleuropein(1) ，
oleoside dimethyl ester(2) ，8(Z)-nuezhenide(3) ，3 4-dicaffeoylquinic acid methyl ester(4) ，3 4，5-tricaffeoylquinic acid methyl ester
(5) ，isovanillic acid(6) ，syringic acid(7) ，3β-acetyloleanolic acid(8) ，3β-acetylursolic acid(9) ，uvaol(10) ，asiatic acid(11) ，2α-
hydroxyursolic acid(12) ，oleanolic acid(13) ，ursolic acid(14) ，stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside(15). Conclusion:Compounds
2，3，8，9 are obtained from this genus for the first time，compounds 5 ～ 7，10 ～ 12 are isolated from this plant for the first time．
Key words the Ｒoots of Ilex pubescens Hook． et Arn．;Ilex;Chemical constituents
毛冬青为冬青科植物毛冬青 Ilex pubescens
Hook. et Arn. 的干燥根，主产于广东、广西、安徽、
福建、浙江、台湾等地〔1〕。毛冬青根、根皮和叶均可
入药，具有清热解毒、活血通脉、消肿止痛等功
效〔2〕。现代药理研究表明，毛冬青具有抗菌、扩张
冠状动脉、抑制血小板聚集作用〔3，4〕，临床主要用于
治疗冠心病、心绞痛和脉管炎〔5，6〕等。为了进一步
揭示其药效物质基础并对其进行开发利用，笔者对
毛冬青根的 95 %乙醇提取物进行了系统研究，从中
分离得到了 15 个化合物，经波谱解析分别鉴定为:
橄榄苦苷(1)、oleoside dimethyl ester(2)、8(Z)-女贞
子苷(3)、3，4-二咖啡酰基奎宁酸甲酯(4)、3，4，5-三
咖啡酰基奎宁酸甲酯(5)、异香草酸(6)、丁香酸
(7)、3β-乙酰齐墩果酸(8)、3β-乙酰乌苏酸(9)、乌
苏醇(10)、积雪草酸(11)、2α-羟基乌苏酸(12)、齐
墩果酸(13)、乌苏酸(14)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷(15)。其中，化合物 2、3、8、9 为首次从该属
植物中分离得到，化合物 5 ～ 7、10 ～ 12 为首次从该
种植物中分离得到。
1 仪器与材料
X-5 型显微熔点测定仪(温度计未校正) ，Bruk-
er AV-400 型核磁共振仪，Finnigan LCQ Advantage
MAX型质谱仪，Shimadzu 分析型高效液相色谱仪，
Shimadzu制备型高效液相色谱仪。柱色谱用硅胶
(60 ～ 100 目和 200 ～ 300 目，青岛海洋化工厂) ，硅
胶 GF254薄层预制板(烟台化学工业研究所) ，D101
型大孔吸附树脂(天津海光化工公司) ，ODS 柱层析
材料(Merck 公司) ，Sephadex LH-20 柱层析材料
(Pharmacia) ，其他所用试剂为分析纯或色谱纯。
实验用毛冬青药材采自广西，经中国药科大学
天然药物化学教研室谢宁副教授鉴定为冬青科植物
毛冬青 I. pubescens Hook. et Arn. 的干燥根，标本保
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存于中国药科大学天然药物化学教研室。
2 提取与分离
毛冬青干燥根 10 kg，粉碎后过 60 目筛，95 %
乙醇加热回流提取 3 次，合并提取液，过滤，减压浓
缩得浸膏约 600 g。浸膏加适量水混悬，依次用石油
醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，萃取液分别减压浓缩，
得石油醚部位 123. 5 g、乙酸乙酯部位 120. 3 g、正丁
醇部位 345. 9 g，其余为水部位。乙酸乙酯部位经硅
胶柱层析，以氯仿-甲醇(100∶ 0 ～ 1∶ 1)梯度洗脱，得
到 9 个洗脱部位(Fr. e1 ～ e9)。Fr. e3(23. 5 g)进一
步经硅胶柱层析，氯仿-甲醇(100∶ 0 ～ 100∶ 5)洗脱及
Sephadex LH-20(氯仿-甲醇 = 1 ∶ 1)纯化，得到化合
物 8(11. 3 mg)、9(17. 5 mg)、10(8. 0 mg)、11(78. 4
mg)、12(125. 7 mg)、13(300. 0 mg)、14(400. 0 mg)
和 15(12. 2 mg)。正丁醇部位经大孔树脂分离得到
6 个洗脱部位(Fr. b1 ～ b6)。Fr. b4(88. 0 g)经
Sephadex LH-20(氯仿-甲醇 = 1 ∶ 1)和制备液相分
离，得到化合物 1(97 mg)、2(12. 0 mg)、3(14. 8
mg)、4(33. 1 mg)和 5(26. 5 mg) ;Fr. b5(30. 0 g)经
Sephadex LH-20(氯仿-甲醇 = 1 ∶ 1)分离，得到化合
物 6(60. 0 mg)和 7(50. 0 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末，mp 145 ～ 147 ℃。ESI-MS
m/z:563［M + Na］+;分子式为 C25 H32 O13。
1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ:5. 89(1H，s，H-1) ，7. 49(1H，
s，H-3) ，3. 94(1H，dd，J = 8. 8，4. 4 Hz，H-5) ，2. 42
(1H，dd，J = 14. 0，8. 8 Hz，H-6α) ，2. 68(1H，dd，J =
14. 0，4. 4 Hz，H-6β) ，6. 06(1H，dd，J = 13. 6，6. 8
Hz，H-8) ，1. 64(3H，d，J = 6. 8 Hz，H-10) ，6. 66(1H，
d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，6. 69(1H，dd，J = 8. 0 Hz，H-
5) ，6. 53(1H，dd，J = 8. 0，1. 8 Hz，H-6) ，2. 75(2H，
t，J = 7. 0 Hz，H-2α) ，4. 20，4. 10(2H，m，H-2β) ，4. 80
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1″) ，3. 44 ～ 3. 30(4H，m，H-2″
～ 5″) ，3. 66(1H，d，J = 5. 2 Hz，H-6″α) ，3. 88(1H，d，
J = 12. 0 Hz，H-6″β) ，3. 69(3H，s，11-OCH3) ;
13 C-
NMＲ(CD3OD，100 MHz)δ:95. 2(C-1) ，155. 1(C-3) ，
109. 3(C-4) ，31. 7(C-5) ，41. 2(C-6) ，173. 2(C-7) ，
124. 9(C-8) ，130. 4(C-9) ，13. 5(C-10) ，168. 6(C-
11) ，130. 7 (C-1) ，117. 0 (C-2) ，146. 1 (C-3) ，
144. 8(C-4) ，116. 4(C-5) ，121. 3(C-6) ，35. 3(C-
α) ，66. 8(C-β) ，100. 8(C-1″) ，74. 7(C-2″) ，77. 8(C-
3″) ，71. 4(C-4″) ，78. 2(C-5″) ，62. 6(C-6″) ，51. 9
(11-OCH3)。上述数据与文献
〔7〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 1 为橄榄苦苷。
化合物 2:黄色粉末，mp 183 ～ 185 ℃。ESI-MS
m/z:441［M + Na］+;分子式为 C18H26O11。
1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ:5. 95(1H，s，H-1) ，7. 61(1H，
s，H-3) ，3. 97(1H，dd，J = 9. 1，4. 8 Hz，H-5) ，2. 46
(1H，dd，J = 13. 9，9. 1 Hz，H-6α) ，2. 75(1H，dd，J =
13. 9，4. 8 Hz，H-6β) ，6. 16(1H，q，J = 6. 5 Hz，H-8) ，
1. 68(3H，d，J = 7. 2 Hz，H-10) ，4. 90(1H，d，J = 7. 8
Hz，H-1) ，3. 70 ～ 3. 28(6H，m，H-2 ～ 6) ，3. 72
(3H，s，7-OCH3) ，3. 78(3H，s，11-OCH3) ;
13C-NMＲ
(CD3OD，100 MHz)δ:95. 4(C-1) ，155. 4(C-3) ，
109. 1(C-4) ，31. 6(C-5) ，41. 0(C-6) ，174. 3(C-7) ，
125. 3(C-8) ，129. 8(C-9) ，13. 5(C-10) ，169. 2(C-
11) ，100. 8(C-1″) ，74. 3(C-2″) ，77. 9(C-3″) ，71. 0
(C-4″) ，77. 0(C-5″) ，62. 2(C-6″) ，53. 5(11-OCH3) ，
52. 7(11-OCH3)。上述数据与文献
〔8〕报道对照基本
一致，故鉴定化合物 2 为 oleoside dimethyl ester。
化合物 3:黄色粉末，mp 160 ～ 161 ℃。ESI-MS
m/z:709［M + Na］+;分子式为 C31H42O17。
1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ:5. 59(1H，s，H-1) ，7. 52(1H，
s，H-3) ，4. 00(1H，m，H-5) ，2. 51(1H，dd，J = 14. 8，
8. 8 Hz，H-6α) ，2. 63(1H，dd，J = 14. 8，4. 4 Hz，H-
6β) ，6. 09(1H，t，J = 6. 7 Hz，H-8) ，1. 70(3H，d，J =
7. 2 Hz，H-10) ，4. 80(1H，d，J = 6. 0 Hz，H-1) ，3. 49
～3. 38(4H，m，H-2 ～ 5) ，3. 72(2H，m，H-6) ，6. 49
(each 1H，d，J = 8. 5 Hz，H-2″，6″) ，7. 01(each 1H，d，
J = 8. 5 Hz，H-3″，5″) ，2. 73(2H，t，J = 6. 9 Hz，H-
2α) ，4. 00，3. 61(2H，m，H-2β) ，4. 40(1H，d，J = 6. 0
Hz，H-1) ，3. 49 ～ 3. 38(4H，m，H-2～ 5) ，3. 68
(2H，m，H-6) ，3. 78(3H，s，11-OCH3) ;
13C-NMＲ
(CD3OD，100 MHz)δ:95. 5(C-1) ，155. 3(C-3) ，
109. 4(C-4) ，32. 7(C-5) ，41. 1(C-6) ，172. 9(C-7) ，
125. 1(C-8) ，130. 4(C-9) ，13. 8(C-10) ，168. 9(C-
11) ，101. 0(C-1) ，74. 8(C-2) ，78. 1(C-3) ，71. 8
(C-4) ，78. 4(C-5) ，62. 6(C-6) ，130. 9(C-1″) ，
131. 0(C-2″，6″) ，116. 1(C-3″，5″) ，156. 8(C-4″) ，
36. 2(C-α) ，71. 7(C-β) ，102. 1(C-1) ，75. 5(C-
2) ，76. 0(C-3) ，71. 6(C-4) ，78. 0(C-5) ，62. 7
(C-6) ，52. 0(11-OCH3)。上述数据与文献
〔9〕报道
对照基本一致，故鉴定化合物 3 为 8(Z)-女贞子苷。
化合物 4:黄色粉末，mp 121 ～ 122 ℃。ESI-MS
m/z:529 ［M － H］－;分子式为 C26 H26 O12。
1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ:1. 98(2H，m，H-2α，6α) ，2. 17
(2H，m，H-2β，6β) ，5. 47(1H，m，H-3) ，5. 02(1H，m，
H-4) ，4. 19(1H，m，H-5) ，7. 02(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
2) ，6. 72(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-5) ，6. 89(1H，dd，J
= 8. 1，2. 0 Hz，H-6) ，7. 47(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-
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7) ，6. 26(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-8) ，7. 00(1H，d，J
= 1. 8 Hz，H-2″) ，6. 72(1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5″) ，
6. 89(1H，dd，J = 8. 2，1. 8 Hz，H-6″) ，7. 44(1H，d，J
= 15. 6 Hz，H-7) ，6. 18(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-8) ，
3. 65(3H，s，7-OCH3) ;
13 C-NMＲ(CD3OD，100 MHz)
δ:72. 8(C-1) ，37. 5(C-2) ，68. 1(C-3) ，72. 6(C-4) ，
64. 8(C-5) ，37. 0(C-6) ，174. 2(C-7) ，126. 0(C-1) ，
113. 8(C-2，2″) ，144. 1(C-3，3″) ，147. 2(C-4，4″) ，
114. 0(C-5，5″) ，121. 1(C-6，6″) ，145. 5(C-7，7″) ，
113. 0(C-8) ，166. 9(C-9) ，113. 1(C-8″) ，166. 5(C-
9″) ，51. 9(7-OCH3)。上述数据与文献
〔10〕报道对照
基本一致，故鉴定化合物 4 为 3，4-二咖啡酰基奎宁
酸甲酯。
化合物 5:黄色粉末，mp 170 ～ 171 ℃。ESI-MS
m/z:693 ［M + H］+;分子式为 C35 H32 O15。
1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ:2. 18(1H，dd，J = 14. 0，6. 8
Hz，H-2α) ，2. 44(1H，dd，J = 14. 0，3. 8 Hz，H-2β) ，
5. 64(1H，m，H-3) ，5. 34(1H，dd，J = 7. 6，3. 2 Hz，H-
4) ，5. 58(1H，m，H-5) ，2. 26(1H，dd，J = 14. 0，8. 8
Hz，H-6α) ，2. 37(1H，dd，J = 13. 2，3. 1 Hz，H-6β) ，
7. 04(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-2) ，6. 71(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-5) ，6. 86(1H，dd，J = 8. 4，1. 4 Hz，H-6) ，
7. 58(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7) ，6. 29(1H，d，J =
16. 0 Hz，H-8) ，7. 02(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-2″) ，6. 76
(each 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5″，5) ，6. 92(each 1H，br
d，J = 8. 0 Hz，H-6″，6) ，7. 53(each 1H，d，J = 16. 0
Hz，H-7″，7) ，6. 21(each 1H，d，J = 16. 0 Hz，H-8″，
8) ，3. 72(3H，s，7-OCH3) ;
13 C-NMＲ(CD3OD，100
MHz)δ:74. 7(C-1) ，36. 5(C-2) ，69. 6(C-3) ，71. 9
(C-4) ，69. 2(C-5) ，37. 9(C-6) ，175. 5(C-7) ，127. 7
(C-1) ，115. 2(C-2) ，146. 7(C-3，3″，3) ，149. 7
(C-4，4″，4) ，116. 5 (C-5，5) ，123. 4 (C-6) ，
147. 9(C-7) ，115. 0(C-8) ，168. 4(C-9) ，127. 5(C-
1″，1) ，115. 1(C-2″，2) ，116. 4(C-5″) ，115. 1(C-
6″) ，147. 6 (C-7″) ，114. 3 (C-8″) ，168. 0 (C-9″) ，
115. 0(C-6) ，147. 8(C-7) ，114. 4(C-8) ，167. 9
(C-9) ，53. 2(7-OCH3)。上述数据与文献
〔11〕报道
对照基本一致，故鉴定化合物 5 为 3，4，5 －三咖啡
酰基奎宁酸甲酯。
化合物 6:黄色粉末，mp 249 ～ 251 ℃。ESI-MS
m/z:191 ［M + Na］+;分子式为 C8H8O4。
1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ:7. 54(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，
6. 82(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-5) ，7. 55(1H，dd，J = 8. 8，
2. 0 Hz，H-6) ，3. 87 (3H，s，4-OCH3) ;
13 C-NMＲ
(CD3OD，100 MHz)δ:123. 0(C-1) ，115. 8(C-2) ，
148. 6(C-3) ，152. 6(C-4) ，113. 8(C-5) ，125. 3(C-
6) ，170. 0(C-7) ，56. 4(4-OCH3)。上述数据与文
献〔12〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 6 为异香草
酸。
化合物 7:黄色粉末，mp 203 ～ 205 ℃。ESI-MS
m/z:221 ［M + Na］+;分子式为 C9H10 O5。
1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ:7. 31(2H，s，H-2，6) ，3. 86
(6H，s，3，5-OCH3) ;
13 C-NMＲ(CD3OD，100 MHz)δ:
121. 9(C-1) ，108. 3(C-2，6) ，148. 8(C-3，5) ，141. 7
(C-4) ，169. 9(C-7) ，56. 8(3，5-OCH3)。上述数据
与文献〔13〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 7 为丁
香酸。
化合物 8:白色粉末，mp 220 ～ 222 ℃。ESI-MS
m/z:499 ［M + H］+;分子式为 C32 H50 O4。
1H-NMＲ
(pyridine-d5，400 MHz)δ:4. 45(1H，dd，J = 11. 2，4. 8
Hz，H-3) ，5. 27(1H，t，J = 3. 2 Hz，H-12) ，3. 30(1H，
dd，J = 14. 0，4. 0 Hz，H-18) ，0. 91(3H，s，H3-23) ，
0. 89(3H，s，H3-24) ，1. 02(3H，s，H3-25) ，0. 84(3H，
s，H3-26) ，1. 29(3H，s，H3-27) ，0. 97(3H，s，H3-29) ，
1. 00(3H，s，H3-30) ，2. 07(3H，s，CH3CO) ;
13 C-NMＲ
(pyridine-d5，100 MHz)δ:38. 2(C-1) ，23. 7(C-2) ，
80. 7(C-3) ，37. 9(C-4) ，55. 6(C-5) ，18. 5(C-6) ，
33. 2(C-7) ，39. 7(C-8) ，47. 9(C-9) ，37. 1(C-10) ，
23. 0(C-11) ，122. 4(C-12) ，144. 8(C-13) ，42. 2(C-
14) ，28. 3(C-15) ，23. 9(C-16) ，46. 6(C-17) ，42. 0
(C-18) ，46. 5(C-19) ，31. 0(C-20) ，33. 2(C-21) ，
33. 0(C-22) ，16. 9(C-23) ，28. 2(C-24) ，15. 4(C-
25) ，17. 0(C-26) ，26. 2(C-27) ，180. 1(C-28) ，33. 3
(C-29) ，23. 8 (C-30) ，21. 1 (CH3CO) ，170. 6
(CH3CO)。上述数据与文献
〔14〕报道对照基本一致，
故鉴定化合物 8 为 3β-乙酰齐墩果酸。
化合物 9:白色粉末，mp 279 ～ 280 ℃。ESI-MS
m/z:499 ［M + H］+;分子式为 C32 H50 O4。
1H-NMＲ
(pyridine-d5，400 MHz)δ:4. 43(1H，m，H-3) ，5. 17
(1H，br s，H-12) ，2. 16(1H，d，J = 11. 2 Hz，H-18) ，
1. 29(3H，s，H3-23) ，1. 09(3H，s，H3-24) ，0. 97(3H，
s，H3-25) ，1. 31(3H，s，H3-26) ，1. 26(3H，s，H3-27) ，
1. 33(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-29) ，0. 90(3H，d，J = 6. 5
Hz，H3-30) ，1. 98(3H，s，CH3CO) ;
13C-NMＲ(pyri-
dine-d5，100 MHz)δ:38. 8(C-1) ，24. 2(C-2) ，80. 8
(C-3) ，37. 0(C-4) ，55. 3(C-5) ，18. 3(C-6) ，32. 9(C-
7) ，39. 5(C-8) ，48. 0(C-9) ，37. 7(C-10) ，23. 6(C-
11) ，125. 6(C-12) ，137. 8(C-13) ，41. 9(C-14) ，28. 1
(C-15) ，24. 1(C-16) ，47. 5(C-17) ，52. 6(C-18) ，
·6771· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 11 期 2013 年 11 月
39. 1(C-19) ，38. 9(C-20) ，30. 7(C-21) ，36. 8(C-
22) ，28. 0(C-23) ，18. 2(C-24) ，15. 7(C-25) ，17. 1
(C-26) ，23. 6(C-27) ，182. 6(C-28) ，16. 8(C-29) ，
21. 3(C-30) ，21. 3(CH3CO) ，170. 9(CH3CO)。上述
数据与文献〔15〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 9
为 3β-乙酰乌苏酸。
化合物 10:白色粉末，mp 222 ～ 224 ℃。ESI-MS
m/z:441 ［M － H］－;分子式为 C30 H50 O2。
1H-NMＲ
(pyridine-d5，400 MHz)δ:3. 52(1H，m，H-3) ，5. 29
(1H，d，J = 3. 2 Hz，H-12) ，3. 98(1H，d，J = 10. 8 Hz，
H-28a) ，3. 54(1H，d，J = 10. 8 Hz，H-28b) ，1. 11
(3H，s，H3-23) ，1. 09(3H，s，H3-24) ，1. 29(3H，s，
H3-25) ，1. 11(3H，s，H3-26) ，1. 31(3H，s，H3-27) ，
1. 00(3H，d，J = 6. 4 Hz，H3-29) ，1. 03(3H，d，J = 6. 4
Hz，H3-30) ;
13C-NMＲ(pyridine-d5，100 MHz)δ:39. 2
(C-1) ，28. 1(C-2) ，78. 1(C-3) ，39. 4(C-4) ，55. 8(C-
5) ，18. 7(C-6) ，33. 1(C-7) ，40. 2(C-8) ，48. 1(C-9) ，
37. 2(C-10) ，23. 9(C-11) ，125. 0(C-12) ，139. 6(C-
13) ，42. 4(C-14) ，26. 6(C-15) ，23. 7(C-16) ，39. 8
(C-17) ，55. 8(C-18) ，39. 2(C-19) ，39. 4(C-20) ，
36. 1(C-21) ，31. 3(C-22) ，28. 7(C-23) ，16. 0(C-
24) ，16. 6(C-25) ，17. 0(C-26) ，23. 6(C-27) ，69. 6
(C-28) ，18. 2(C-29) ，22. 0(C-30)。上述数据与文
献〔16〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 10 为乌苏
醇。
化合物 11:白色粉末，mp ＞ 300 ℃。ESI-MS m/
z:487［M － H］－;分子式为 C30H48O5。
1H-NMＲ(pyri-
dine-d5，400 MHz)δ:4. 25(1H，m，H-3) ，5. 45(1H，
s，H-12) ，4. 24(1H，d，J = 10. 5 Hz，H-23a) ，3. 72
(1H，d，J = 10. 5 Hz，H-23b) ，1. 20(3H，s，H3-24) ，
1. 04(9H，s，H3-25，26，27) ，0. 96(3H，d，J = 6. 2 Hz，
H3-29) ，0. 92(3H，d，J = 6. 2 Hz，H3-30) ;
13 C-NMＲ
(pyridine-d5，100 MHz)δ:48. 0(C-1) ，66. 6(C-2) ，
78. 0(C-3) ，43. 6(C-4) ，48. 1(C-5) ，18. 5(C-6) ，
33. 2(C-7) ，40. 1(C-8) ，48. 1(C-9) ，38. 3(C-10) ，
23. 8(C-11) ，124. 5(C-12) ，139. 5(C-13) ，42. 6(C-
14) ，28. 7(C-15) ，23. 9(C-16) ，48. 0(C-17) ，53. 6
(C-18) ，39. 5(C-19) ，39. 4(C-20) ，31. 1(C-21) ，
37. 5(C-22) ，68. 8(C-23) ，14. 3(C-24) ，17. 6(C-
25) ，17. 5(C-26) ，23. 9(C-27) ，179. 6(C-28) ，17. 4
(C-29) ，21. 4(C-30)。上述数据与文献〔17〕报道对
照基本一致，故鉴定化合物 11 为积雪草酸。
化合物 12:白色粉末，mp 270 ～ 272 ℃。ESI-MS
m/z:471 ［M － H］－;分子式为 C30 H48 O4。
1H-NMＲ
(pyridine-d5，400 MHz)δ:4. 09(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
2) ，3. 39(1H，d，J = 10. 6 Hz，H-3) ，5. 46(1H，d，J =
3. 2 Hz，H-12) ，2. 62(1H，d，J = 11. 2 Hz，H-18) ，
1. 20(1H，s，H3-23) ，0. 96(6H，s，H3-24，26) ，1. 07
(3H，s，H3-25) ，1. 26(3H，s，H3-27) ，0. 93(3H，d，J
= 6. 5 Hz，H3-29) ，0. 99(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-
30) ;13C-NMＲ(pyridine-d5，100 MHz)δ:47. 9(C-1) ，
68. 5(C-2) ，83. 8(C-3) ，39. 4(C-4) ，55. 8(C-5) ，
18. 8(C-6) ，33. 4(C-7) ，40. 0(C-8) ，47. 9(C-9) ，
37. 4(C-10) ，24. 7(C-11) ，125. 5(C-12) ，139. 2(C-
13) ，42. 5(C-14) ，28. 6(C-15) ，23. 8(C-16) ，47. 9
(C-17) ，53. 5(C-18) ，38. 4(C-19) ，39. 3(C-20) ，
31. 0(C-21) ，39. 3(C-22) ，28. 6(C-23) ，17. 6(C-
24) ，17. 4(C-25) ，18. 8(C-26) ，23. 7(C-27) ，180. 0
(C-28) ，16. 9(C-29) ，21. 3(C-30)。上述数据与文
献〔18〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 12 为 2α-羟
基乌苏酸。
化合物 13:白色粉末，mp ＞ 300 ℃。ESI-MS m/
z:455［M － H］－;分子式为 C30H48O3。
1H-NMＲ(pyri-
dine-d5，400 MHz)δ:3. 40(1H，dd，J = 13. 2，5. 6 Hz，
H-3) ，5. 48(1H，d，J = 3. 6 Hz，H-12) ，3. 30(1H，d，J
= 3. 2 Hz，H-18) ，1. 01(1H，s，H3-23) ，0. 88(6H，s，
H3-24) ，1. 22(3H，s，H3-25) ，1. 00(3H，s，H3-26) ，
1. 26(3H，s，H3-27) ，0. 93(3H，s，H3-29) ，0. 99(3H，
s，H3-30) ;
13C-NMＲ(pyridine-d5，100 MHz)δ:39. 0
(C-1) ，28. 0(C-2) ，78. 2(C-3) ，39. 2(C-4) ，55. 7(C-
5) ，18. 5(C-6) ，33. 5(C-7) ，39. 8(C-8) ，48. 1(C-9) ，
37. 4(C-10) ，24. 9(C-11) ，122. 2(C-12) ，144. 2(C-
13) ，42. 2(C-14) ，28. 6(C-15) ，23. 3(C-16) ，46. 7
(C-17) ，42. 5(C-18) ，46. 4(C-19) ，31. 3(C-20) ，
34. 0(C-21) ，33. 3(C-22) ，28. 6(C-23) ，16. 5(C-
24) ，15. 5(C-25) ，18. 8(C-26) ，25. 7(C-27) ，179. 9
(C-28) ，33. 0(C-29) ，23. 3(C-30)。上述数据与文
献〔19〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 13 为齐墩
果酸。
化合物 14:白色粉末，mp ＞ 300 ℃。ESI-MS m/
z:455［M － H］－;分子式为 C30H48O3。
1H-NMＲ(pyri-
dine-d5，400 MHz)δ:3. 46(1H，dd，J = 10. 2，4. 8 Hz，
H-3) ，5. 35(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-12) ，2. 65(1H，d，J
= 11. 6 Hz，H-18) ，1. 07(1H，s，H3-23) ，0. 90(6H，s，
H3-24) ，1. 24(3H，s，H3-25) ，1. 03(3H，s，H3-26) ，
1. 26(3H，s，H3-27) ，0. 97(3H，d，J = 6. 4 Hz，H3-
29) ，1. 01(3H，d，J = 6. 4 Hz，H3-30) ;
13C-NMＲ(pyri-
dine-d5，100 MHz)δ:39. 4(C-1) ，28. 4(C-2) ，78. 4
(C-3) ，39. 6(C-4) ，55. 1(C-5) ，19. 1(C-6) ，33. 9(C-
7) ，40. 3(C-8) ，48. 3(C-9) ，37. 7(C-10) ，23. 9(C-
·7771·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 11 期 2013 年 11 月
11) ，125. 9(C-12) ，139. 6(C-13) ，42. 8(C-14) ，29. 0
(C-15) ，24. 2(C-16) ，48. 3(C-17) ，53. 8(C-18) ，
39. 8(C-19) ，39. 7(C-20) ，31. 4(C-21) ，37. 6(C-
22) ，29. 1(C-23) ，16. 8(C-24) ，15. 9(C-25) ，17. 8
(C-26) ，21. 7(C-27) ，179. 9(C-28) ，17. 7(C-29) ，
19. 1(C-30)。上述数据与文献〔19〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 14 为乌苏酸。
化合物 15:白色粉末，mp 265 ～ 267 ℃。ESI-MS
m/z:573 ［M － H］－;分子式为 C35 H58 O6。
1H-NMＲ
(pyridine-d5，400 MHz)δ:3. 99(1H，m，H-3) ，5. 37
(1H，d，J = 3. 1 Hz，H-6) ，0. 90(3H，s，H3-18) ，0. 97
(3H，s，H3-19) ，1. 10(3H，d，J = 6. 6 Hz，H3-21) ，
5. 17(3H，d，J = 14. 8，8. 8 Hz，H-22) ，5. 09(3H，d，J
= 14. 8，8. 8 Hz，H-23) ，0. 94(3H，d，J = 2. 0 Hz，H3-
26) ，0. 92(3H，d，J = 2. 0 Hz，H3-27) ，0. 69(3H，t，J
= 6. 0 Hz，H3-29) ，5. 07(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1) ，
4. 08(1H，t，J = 8. 0 Hz，H-2) ，4. 30(2H，m，H-3，
4) ，3. 99(1H，m，H-5) ，4. 58(1H，dd，J = 11. 6，2. 4
Hz，H-6 a) ，4. 42(1H，dd，J = 11. 6，5. 2 Hz，H-6
b) ;13 C-NMＲ(pyridine-d5，100 MHz)δ:37. 8(C-1) ，
29. 8(C-2) ，78. 5(C-3) ，39. 7(C-4) ，141. 3(C-5) ，
122. 2(C-6) ，32. 4(C-7) ，30. 6(C-8) ，50. 7(C-9) ，
37. 3(C-10) ，21. 6(C-11) ，40. 3(C-12) ，42. 8(C-
13) ，56. 6(C-14) ，24. 9(C-15) ，29. 6(C-16) ，56. 4
(C-17) ，12. 3(C-18) ，19. 8(C-19) ，40. 2(C-20) ，
21. 8(C-21) ，139. 1(C-22) ，129. 8(C-23) ，51. 8(C-
24) ，32. 5(C-25) ，19. 5(C-26) ，21. 6(C-27) ，26. 0
(C-28) ，12. 5(C-29) ，102. 9(C-1) ，75. 7(C-2) ，
78. 8(C-3) ，72. 1(C-4) ，78. 9(C-5) ，63. 2(C-6)。
上述数据与文献〔19〕报道对照基本一致，故鉴定化合
物 15 为豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
参 考 文 献
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