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灯心蚤缀根的化学成分
刘　静 ,秦民坚＊
中国药科大学中药资源研究室 ,南京 210038
【关键词】　灯心蚤缀;蚤缀属;化学成分
【中图分类号】　R284.1　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2007)03-0000-02
【收稿日期】　2006-09-18
【＊通讯作者】　秦民坚:教授 , 博导 , Tel:025-85391290, E-mail:
minjianqin@sina.com
　　灯心蚤缀(Arenaria juncea Bieb.)又名山银柴
胡 、小无心菜 ,为石竹科蚤缀属多年生草本植物 ,
分布于我国吉林 、辽宁 、内蒙古 、河北 、山西 、山东 、
江苏等省区 ,其干燥根入药 ,为中药山银柴胡的来
源之一 ,在一些地区充商品银柴胡用。据文献记
载 ,其味甘 ,性微寒或凉 ,可凉血 、清虚热 ,主要用
于治疗阴虚肺痨 ,骨蒸潮热 ,盗汗 ,小儿疳热 ,久疟
不止[ 1] 。目前国内外有 3篇关于灯心蚤缀化学成
分的文献报道[ 2-4] 。作者对灯心蚤缀的根进行了
化学成分研究 ,从中分离并鉴定了 8个化合物 。
1　仪器与试剂
X-4 型显微熔点测定仪(温度未经校正);
Bruker ACF-300 型核磁共振仪;Agilent1100 MSD
Trap型质谱仪;大孔树脂为天津海光化工有限公
司生产;薄层和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂
生产;所用试剂均为分析纯。
灯心蚤缀的根采自河南信阳 ,经作者秦民坚
鉴定为灯心蚤缀(Arenaria juncea Bieb.)的干燥根。
2　提取和分离
取灯心蚤缀的干燥根(6.2 kg),粉碎成粗粉 ,
用70%乙醇回流提取 3 次 ,每次 2 h ,提取液减压
浓缩得浸膏 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃
取 ,减压回收。乙酸乙酯部分得浸膏 60 g;正丁醇
部分得浸膏230 g 。乙酸乙酯部分及正丁醇部分经
硅胶柱层析 ,分别用石油醚-乙酸乙酯和氯仿-甲
醇溶剂系统梯度洗脱 , TLC 检测 ,再反复经硅胶柱
层析及Sephadex LH-20凝胶柱层析分离得到化合
物Ⅰ(2mg), Ⅱ(3 mg), Ⅲ(2 mg), Ⅳ(20 mg), Ⅴ(28
mg), Ⅵ(5 mg), Ⅶ (440 mg), Ⅷ(240 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ 　无色针晶(石油醚),mp 258 ℃。
1
H NMR(CDCl3)δ:0.73 , 0.87 , 0.96 , 1.00 , 1.01 ,
1.05 ,1.18(21H , 7 s ,各 3H), 0.89(3H , d , J =6.7
Hz ,23-CH3)。13C NMR(CDCl3)δ:213.0(C-3), 59.6
(C-10),58.3(C-4),53.2(C-8),42.9(C-18),42.2(C-
5), 41.6(C-2), 41.4(C-6), 39.8(C-13), 39.3(C-
22),38.4(C-14), 37.5(C-9), 36.1(C-16), 35.7(C-
11),35.4(C-19),35.0(C-29),32.9(C-21), 32.5(C-
15),32.1(C-28),31.8(C-30),30.6(C-12), 30.0(C-
17),28.2(C-20), 22.3(C-1), 20.3(C-26), 18.7(C-
27), 18.3(C-7), 18.0(C-25), 14.7(C-24), 6.8(C-
23)。上述数据与文献[ 5]报道一致 ,鉴定此化合物
为木栓酮(friedelin)。
化合物 Ⅱ 　淡黄色针晶(乙酸乙酯), mp
190 ℃。ESI-MS m/z 241[M+] 。 1H NMR(CDCl3)δ:
10.24(1H , s , 9-H), 8.51(1H , d , J =5.0 Hz , 3-H),
8.04(1H ,d , J =5.0 Hz , 4-H), 8.00(1H , d , J =8.7
Hz ,5-H),7.02(1H , d , J =2.1 Hz , 8-H), 6.93(1H ,
dd , J =8.7 , 2.1Hz , 6-H)3.94(3H , s , 7-OCH3), 2.91
(3H , s ,1-COCH3),上述数据与文献[ 6]报道一致 ,鉴
定此化合物为蚤缀碱 C(arenarine C)。
化合物 Ⅲ　淡黄色针晶(乙酸乙酯), mp 212
～ 213 ℃。 ESI-MS m/z 211 [ M+ ] 。 1H NMR
(CDCl3)δ:10.35(1H , s , 9-H), 8.58(1H , d , J =5.0
Hz ,3-H),8.21(1H ,d , J =5.1Hz ,4-H),8.17(1H , d ,
J=7.9 Hz , 5-H), 7.62(2H , m , 7 , 8-H), 7.35(1H ,
ddd , J =7.9 , 6.7 , 1.3 Hz , 6-H), 2.96(3H , s , 1-
COCH3),上述数据与文献[ 6]报道一致 ,鉴定此化合
物为 1-乙酰基-β-咔波啉(1-acetyl-β-carboline)。
化合物Ⅳ　无色针晶(乙酸乙酯),ESI-MS m/
　2007年 5月　第 5卷　第 3期 Chin J Nat Med　May 2007　Vol.5　No.3　235　
z 167 [ M-] , 152 , 108。 1H NMR (DMSO-d6)δ:
12.41(1H , s , 3-OH), 9.78(1H , s , 4-OH), 7.44(1H ,
d , J =6.2 Hz ,2-H),7.43(1H ,d , J =6.5 Hz ,6-H),
6.84(1H , d , J =8.7 Hz ,5-H),3.80(3H , s ,-OCH3)。
13C NMR(DMSO-d6)δ:167.1(C =O), 151.1(C-4),
147.2(C-3),123.4(C-6),121.6(C-1), 115.0(C-2),
112.8(C-5), 55.5(-OCH3)。上述数据与文献[ 7]报
道一致 ,鉴定此化合物为 3 ,4-二羟基苯甲酸甲酯
(methyl 3 ,4-dihydroxybenzoate)。
化合物 Ⅴ 　白色粉末(甲醇), mp 273 ～
275 ℃。UV(MeOH)λmax :266 nm ,为异黄酮的特征
吸收 。 ESI-MS m/z 463 [ M+ ] , 301。 1H NMR
(DMSO-D6)δ:12.92(1H , s , 5-OH), 9.58(1H , s , 4′-
OH),8.44(1H , s , 2-H),7.40(2H ,d , J =8.5 Hz ,2′,
6′-H)与 6.82(2H , d , J =8.6 Hz , 3′, 5′-H), 6.89
(1H , s , 8-H), 5.10(1H , d , J =7.5 Hz , Glu-H-1),
3.77(3H , s ,-OCH3)。13C NMR(DMSO-d6)δ:153.0
(C-2),122.2(C-3),180.9(C-4),152.6(C-5),132.6
(C-6), 156.8(C-7), 94.2(C-8), 154.8(C-9), 106.6
(C-10),121.2(1′-C),130.3(2′, 6′-C),115.2(3′,5′-
C), 157.6(4′-C), 60.4(-OCH3), 100.3(Glu-C-1),
73.3(Glu-C-2),77.4(Glu-C-3),69.8(Glu-C-4),76.8
(Glu-C-5),60.8(Glu-C-6)。上述数据与文献[ 8]报
道一致 ,故化合物鉴定为鸢尾苷(tectoridin)。
化合物 Ⅵ 　白色针晶(甲醇), mp 287 ～
289 ℃。Liebermann-Burchard 反 应阳性。 ESI-MS
m/z 485[ M-] 。1H NMR (DMSO-d6)δ:9.24(1H ,
s ,-CHO),5.21(1H , t , J =3.2Hz , 12-H)为特征三取
代烯氢 , 4.70(1H , br s , 16-H), 0.72 , 0.84 , 0.87 ,
0.89 , 0.91 , 1.35(18H , s , , 6 ×CH3)。 13C NMR
(DMSO-d6)δ:207.0(C-23),178.1(C-28), 144.0(C-
13),121.0(C-12), 72.8(C-16), 70.4(C-3),55.0(C-
4),47.2(C-9),46.3(C-5 , 19), 45.9(C-17), 41.0(C-
18), 40.0(C-14), 39.0(C-8), 37.6(C-1), 35.3(C-
10),35.1(C-15),34.5(C-21),32.8(C-29), 31.8(C-
22),31.3(C-7), 30.1(C-20), 26.4(C-27), 25.9(C-
2),24.1(C-11), 22.8(C-30), 20.2(C-6), 16.7(C-
26),15.2(C-25)8.8(C-24)。上述数据与文献[ 9] 报
道一致 ,鉴定此化合物为皂皮酸(quillaic acid)。
化合物 Ⅶ 和 Ⅷ 　与对照品混合熔点不下降 ,
TLC的 Rf 值 、显色反应均与对照品一致 ,分别鉴定
为 β-谷甾醇(β-sitosterol)和胡萝卜苷(daucosterol)。
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Chemical Constituents from the Roots of Arenaria juncea
LIU Jing ,QIN Min-Jian＊
Department of Resources Science of Traditional Chinese Medical Materials , China Pharmaceutical University , Nanjing
210038 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of the roots of Arenaria juncea Bieb..METHODS:The constituents were
isolated and purified by silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography.The structures were identified on the basis of physical and
chemical properties and spectral data.RESULTS:Eight compounds were isolated from the roots of Arenaria juncea.Their structures were
identified as friedelin(Ⅰ), arenarine C(Ⅱ), 1-acetyl-β-carboline(Ⅲ),methyl 3 , 4-dihydroxybenzoate (Ⅳ), tectoridin (Ⅴ), quillaic
acid(Ⅵ), β-sitosterol(Ⅶ )and daucosterol(Ⅷ).CONCLUSION:Compounds Ⅰ ～ Ⅷ have been isolated from this plant for the first
time , and compounds Ⅰ , Ⅳ , Ⅴ and Ⅵ have been isolated from Arenaria L.for the first time.
【KEY WORDS】　Arenaria juncea;Arenaria L.;Chemical constituents
236　　Chin J Nat Med　May 2007　Vol.5　No.3 　2007年 5月　第 5卷　第 3期