全 文 ：西南文殊兰(CrinumlatifaliumL.)化学成分研究
温　倩 (中国人民武装警察部队总部机关门诊部药房 ,北京 100089)
[作者简介 ] 　温　倩 (1964-), 女 , 大专 , 主管药师.Tel:(010)
68793442, E-mail:wjhero@yeah.aet.
　　[摘要 ] 　目的　研究西南文殊兰的化学成分。方法　采用多种层析方法分离西南文殊兰乙醇提取物的化学成分 , 通过
其化合物理化性质及各种波谱数据鉴定化合物结构。结果　共分离鉴定了 15个化合物 , 它们的结构鉴定为:-sitosterol(1),
daucosterol(2), 5-methyl-2, 4(1H, 3H)-pyrimidinedione(3), -purine(4), p-hydroxybenzonicacid(5), ethyl4-hydroxybenzoate
(6), cinnamylD-glucopyranoside(7), benzyl-D-glucopyranoside(8), adenosine(9), uridine(10), Z-cinnamicacid(11), 5 -O-
nitrosouridine(12), 3-methyl-1H-pyrimidine-2, 4-dione(13), N-methyl-benzamide(14), E-cinnamicacid(15)。结论　化合物
3 ～ 4、7 ～ 10、 12 ～ 14为首次从西南文殊兰中分离得到。
[关键词 ] 　西南文殊兰;文殊兰属;化学成分;结构鉴定
[中图分类号 ] 　R284.1　　　[文献标志码 ] 　A　　　[文章编号 ] 　1006-0111(2010)03-0225-03
StudyonthechemicalconstituentsofCrinumlatifalium
WENQian(OfficialOutpatientClinicofHeadquartersofChinesePeoplesArmedPoliceForce, Beijing100089, China)
[ Abstract] 　Objective　 ToinvestigatethechemicalconstituentsofCrinumlatifalium.Methods　Thechemicalconstituentsof
methanolextractofC.latifaliumwereseperatedbyvariouschromatographymethods.Thestructuresofthesechemicalconstituentswere
identifiedbyspectraldataandphysicochemicalproperty.Results　15compoundswererespectivelyidentifiedas:-sitosterol(1), dau-
costerol(2), 5-Methyl-2, 4(1H, 3H)-pyrimidinedione(3), -purine(4), p-hydroxybenzonicacid(5), ethyl4-hydroxybenzoate
(6), cinnamylD-glucopyranoside(7), benzyl-D-glucopyranoside(8), adenosine(9), uridine(10), Z-cinnamicacid(11), 5 -O-
nitrosouridine(12), 3-methyl-1H-pyrimidine-2, 4-dione(13), N-methyl-benzamide(14), E-cinnamicacid(15).Conclusion　
Compounds3-4, 7-10, 12-14 wereisolatedfromC.latifaliumforthefirsttime.
[ Keywords] 　Crinumlatifalium;thegenusCrinum;chemicalconstituents;structuralidentification
　　西南文殊兰 (CrinumlatifaliumL.)为石蒜科
(Amarylidaceae)多年生粗壮草本 ,生于河床 、沙地
上 ,村边沟旁或山中水边 ,人工栽培也很广泛。主要
分布于广西 、四川 、贵州 、云南等地 。西南文殊兰味
辛 、苦 、性凉 ,小毒 。活血祛淤 ,通络止痛 ,清热解毒 。
主治跌打损伤 ,骨折 ,关节痛 ,牙痛 ,恶疮肿毒 ,痔疮 ,
带状疱疹 ,牛皮癣[ 1] 。国内外对西南文殊兰的化学
成分和药理研究并不多。我们从西南文殊兰干燥鳞
茎 95%乙醇提取物中分离鉴定了 15个化合物:-si-
tosterol(1), daucosterol(2), 5-methyl-2, 4(1H,
3H)-pyrimidinedione(3), -purine(4), p-hydroxy-
benzonicacid(5), ethyl4-hydroxybenzoate(6), cin-
namylD-glucopyranoside(7), benzyl-D-glucopyrano-
side(8), adenosine(9), uridine(10), Z-cinnamic
acid(11), 5 -O-nitrosouridine(12), 3-methyl-1H--
pyrimidine-2, 4-dione(13), N-methyl-benzamide
(14), E-cinnamicacid(15)。化合物 3 ～ 4, 7 ～ 10,
12 ～ 14为首次从西南文殊兰中分离得到 。
1　仪器和材料
熔点测定仪用天津分析仪器厂 RY-2型熔点仪
测定(温度未校正),红外光谱仪为 BrukerVector
22, 核磁共振仪是 VarianINOVA-400 型 、 Bruker
DRX-500型及 BrukerDRX-600型 ,质谱仪为 Mat-
212磁式 (EI-MS)及 Q-Tofmicro(ESI-MS)。柱层
析用 200 ～ 300目的硅胶 ,薄层层析硅胶 H, 层析硅
胶板:HSHF254硅胶预制板 (青岛海洋化工厂);
TLC显色剂:20%H2SO4乙醇 ,碘蒸气 ,碘化铋钾;西
南文殊兰鳞茎于 2005年 7月采自云南泸水县 ,经云
南省怒江州民族医药研究所周元川所长鉴定为石蒜
科文殊兰属植物 Crinum latifalium L.。标本号
2005DF-2,保存于第二军医大学天然药物化学教研
室标本库 。
2　提取与分离
西南文殊兰干燥鳞茎 30 kg,经粉碎后以 95%
乙醇渗漉提取 ,提取液减压浓缩得浸膏(500 g)。将
浸膏均匀分散于水中 ,分别用石油醚(10 L×3)、氯
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JournalofPharmaceuticalPractice, Vol.28, No.3, May25, 2010
仿(10 L×3)、乙酸乙酯(10 L×3)、水饱和正丁醇
(10L×3)萃取 ,得到石油醚萃取物(80 g)、氯仿萃
取物(110g)、乙酸乙酯萃取物(40 g)和正丁醇萃取
物(80 g)。各部位经反复硅胶柱层析(石油醚 -丙
酮 、氯仿-甲醇)、SephadexLH-20凝胶柱层析(氯仿-
甲醇 、甲醇 、甲醇 -水)和 C8半制备液相(甲醇 -水)对
单体成分进行分离纯化 ,从石油醚部分离到化合物
1 (28 mg)、2(22mg)、3(20 mg)、6 (11mg);从氯
仿部位分离到化合物 3 (8 mg)、4 (20 mg)、7 (6
mg)、8 (11 mg)、9 (6 mg)、10 (8mg)、11 (5 mg)、
12 (3 mg)、13 (4 mg)、14 (8 mg);化合物 15 (11
mg)从正丁醇部位分离得到 。
3　结构鉴定
化合物 1,无色针晶 , mp:140 ～ 141 ℃, Lieber-
mann-Burchard反应阳性 。IR谱显示有 OH(3442
cm-1),饱和 C-H(2939, 2870 cm-1),双键 (1 640
cm-1)。EI-MS给出分子量为 414 , TLC分析与 β -谷
甾醇 Rf值一致 ,与对照品混合熔点不下降。因此鉴
定化合物为 β -谷甾醇 。
化合物 2 ,白色粉末 , mp:288 ～ 289 ℃。 Molish
反应和 Libernann-Burchard反应呈阳性 。 IR谱示
有羟基(3 400 cm-1), 饱和 CH,异丙基及糖苷键
(1 080, 1 020 cm-1)。其 IR、TLC与胡萝卜苷一
致 ,与胡萝卜苷标准品混合熔点不下降 。故鉴定
为胡萝卜苷 。
化合物 3,白色无定形粉末 , mp:263 ～ 264 ℃。
溶于氯仿 、甲醇;碘化铋钾反应阳性;正离子 ESI给
出准分子离子峰 m/z127 [ M+1] +;在低场中该化
合物只有四个碳信号 ,一个为次甲基碳信号 ,两个含
氧季碳信号 ,一个不含氧碳信号 ,说明该化合物含有
杂原子 ,结合高场 δC 11.6的甲基信号 ,推测该化合
物为 5-methyl-2, 4(1H, 3H)-pyrimidinedione。数据
与文献 [ 2]一致 。
化合物 4,白色无定形粉末 , mp:207 ～ 208℃。溶
于氯仿 、甲醇;碘化铋钾反应阳性;正离子 ESI给出准
分子离子峰 m/z320 [ M+Na] +;结合碳谱 ,推测该化
合物的分子式为 C11H15 N5O5或 C11 H15 N5O3S。 13 C-
NMR中 ,在低场区域 ,次甲基 δC 152.5, 139.7及季碳
1 56.0, 149.4, 119.1为简单嘌呤类生物碱信号;且在
1H-NMR中可以看到嘌呤环上的两个单氢信号 δH
8.37(1H, s), 8.13 (1H, s)。δC15.5为与硫相连的
甲基信号 δH 2.06(s)。因此该化合物的分子式为
C11H15N5O3S。在碳谱的高场区域一个不含氧的亚
甲基信号和四个含氧次甲基信号应该成环 。与参考
文献数据对比 [ 3] ,基本一致 。综上 , 推出结构式该
化合物为 β -purine。
化合物 5, 无色方晶(石油醚 -丙酮),正离子
ESI-MS显示准分子离子峰为 m/z139 [ M+1] +。
1H-NMR可见在 δH 12.37处有一个低矮宽峰 , 推
测可能为羧基峰 , δH 10.18有一羟基质子信号 ,另
外在相对高场区域可见一组相互偶合的质子信号
(H7.80, d, J=8.0 Hz, 2H;δH 6.84 , d, J=
8.0 Hz, 2H),为对取代苯环的一组质子信号 , 此
外别无其它信号。 13C-NMR谱中仅可见五个 C信
号 ,结合 1H-NMR信息 ,符合对取代苯环的推论 。
13C-NMR谱中有一个不饱和羰基信号 ,及一个连
氧的芳 C信号 ,因此推断该化合物为对羟基苯甲
酸 。
化合物 6,淡黄色雪花状结晶(石油醚-丙酮),
mp:114 ～ 116 ℃, ESI-MS给出准分子离子峰 m/z
189 [ M+Na] +。 1H-NMR中在低场区域可见一组
相互偶合的质子信号(δH 7.96, dd, J=6.9 Hz, J
=1.9Hz, 2H;6.88, dd, J=6.9 Hz, J=1.9 Hz,
2H),推测其为对取代苯环的一组质子信号 。结合 13
C-NMR谱数据可推测化合物含有一乙氧基团 ,此外
碳谱中还有三个季碳信号 ,其中一个是不饱和羰基
信号 ,及一个连氧的芳碳信号 ,因此可推断化合物为
对羟基苯甲酸乙酯 。
化合物 7,白色无定形粉末 , mp:114 ～ 116 ℃。
溶于氯仿 、甲醇;正离子 ESI-MS给出准分子离子峰
m/z297 [ M+1] +;结合氢谱 ,碳谱推出分子式为
C15H20O6 ,不饱和度为 6。在 1H-NMR中 ,可以看到
反式双键氢信号 δH 6.67 (1H, d, J=15.6 Hz),
6.36 (1H, dt, J=15.6, 6.0Hz),单取代苯环上五
个氢信号 ,及葡萄糖的氢信号。因此确定该化合物
结构为 cinnamyl-D-glucopyranoside, 数据与参考文
献[ 4]基本一致。
化合物 8,白色无定形粉末 , mp:120 ～ 121 ℃。
溶于氯仿 、甲醇;正离子 ESI-MS给出准分子离子峰
m/z271 [ M+1] +;结合氢谱 ,碳谱推出分子式为
C13H18O5 ,不饱和度为 5。在 1H-NMR中 ,可以看到
信号单取代苯环上五个氢信号 ,葡萄糖的氢信号及
含氧亚甲基信号。与文献[ 5]对比 ,数据基本一致。
因此确定该化合物结构为 benzylβ-D-glucopyrano-
side。
化合物 9,淡黄色无定形粉末 , mp:238 ～ 239 ℃。
溶于氯仿 、甲醇;碘化铋钾反应阳性;正离子 ESI-MS
给出准分子离子峰 m/z290 [ M+Na] +;结合碳谱 ,推
测该化合物的分子式为 C10H13N5O4。 13C-NMR中 ,在
低场区域 ,次甲基 δC 152.4, 139.7及季碳 156.2,
149.1, 119.1为简单嘌呤类生物碱信号;且在1H-NMR
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JournalofPharmaceuticalPractice, Vol.28, No.3, May25, 2010
中可以看到嘌呤环上的两个单氢信号 δH 8.37(1H,
s), 8.13 (1H, s)。可知该化合物与化合物 4为同一
类化合物。在高场区域与 4相比 ,少了一个甲基 ,且
亚甲基向低场位移 ,其他信号一致 ,说明该化合物为
β -purine的硫甲基变为羟基。与文献[ 6]对比 ,数据基
本一致 ,鉴定为 adenosine。
化合物 10,白色无定型粉末 。mp:166.5 ～ 168
℃。溶于氯仿 、甲醇;正离子 ESI-MS给出准分子离
子峰 m/z245 [ M+1] +;结合碳谱 、DEPT谱和氢
谱 ,得到分子式 C9H12N2O6 ,根据分子式该化合物有
5个不饱和度 。 13C-NMR中 ,低场仅有两个连氧季
碳信号 ,两个次甲基信号 ,说明该化合物含杂原子 。
数据与 2 , 4二羟基嘧啶环基本一致 ,在高场区域 ,三
个含氧次甲基信号正好组成呋喃环结构 ,综上 ,推出
该化合物为 uridine。与文献 [ 7] 对比 , 数据基本一
致 。
化合物 11 ,白色无定型粉末 。溶于氯仿 、甲
醇;正离子 ESI-MS给出准分子离子峰 m/z149 [ M
+1] +;结合碳谱 、DEPT谱和氢谱 ,得到分子式
C9H8O2 ,根据分子式该化合物有 6个不饱和度。
在 1H-NMR谱中 ,可以看到单取代苯环的五个芳氢
信号和一对顺式取代的烯烃信号 。在 13C-NMR中
可以看到羰基的碳信号 。没有甲基信号说明为羧
酸 。综上 ,鉴定该化合物为 Z-cinnamicacid。
化合物 12,白色无定型粉末。 mp:123 ℃。溶
于氯仿 、甲醇;正离子 ESI-MS给出准分子离子峰 m/
z274 [ M+1] +;结合碳谱 、DEPT谱和氢谱 ,得到分
子式 C9H11N3O7 ,根据分子式该化合物有 6个不饱
和度。 13C-NMR中 ,低场仅有两个连氧季碳信号 ,两
个次甲基信号 ,说明该化合物含杂原子 。数据与 2,
4二羟基嘧啶环基本一致 ,在高场区域 ,四个含氧次
甲基信号正好组成呋喃环结构综上 ,鉴定该化合物
为 5-O-nitrosouridine。
化合物 13,白色无定形粉末 , mp:234 ～ 235 ℃。
溶于氯仿 、甲醇;碘化铋钾反应阳性;正离子 ESI-MS
给出准分子离子峰 m/z127 [ M+1] +;在低场中该
化合物只有四个碳信号 ,一个为次甲基碳信号 ,两个
含氧季碳信号 ,一个不含氧碳信号 ,说明该化合物含
有杂原子 ,高场 δC 11.6的甲基信号在 NOE谱中没
有相关信号 ,说明连在 3位氮上 ,与文献 [ 8]对比 ,数
据基本一致 。推测该化合物为 3-methyl-1H-pyrimi-
dine-2, 4-dione。
化合物 14,黄色无定形粉末 , mp:82 ℃。溶于
氯仿 、甲醇;碘化铋钾反应阳性;正离子 ESI-MS给出
准分子离子峰 m/z136[ M+1] +;结合氢谱碳谱 ,确
定该化合物分子式为 C8H9NO。在 1H-NMR谱中 ,可
以看到单取代苯环上五个芳氢信号 。在 13C-NMR谱
中 ,除了单取代苯环碳信号 ,还能看到一个酯羰基碳
信号 。结合分子量 , 推测该化合物为 N-methyl-
benzamide。与文献[ 9]对比 ,数据基本一致。
化合物 15, 白色无定型粉末。溶于氯仿 、甲
醇;正离子 ESI-MS给出准分子离子峰 m/z149 [ M
+1] +;结合碳谱 、DEPT谱和氢谱 , 得到分子式
C9H8O2 ,根据分子式该化合物有 6个不饱和度 。
在 1 H-NMR谱中 ,可以看到单取代苯环的五个芳
氢信号和一对反式取代的烯烃信号。在 13 C-NMR
中可以看到羰基的碳信号。没有甲基信号说明为
羧酸。与文献 [ 10]对比 ,数据基本一致 。综上 ,推出
该化合物为 1-methyl-1H-pyrimidine-2, 4-dione。
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[收稿日期 ] 2010-03-10
[修回日期 ] 2010-03-29
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JournalofPharmaceuticalPractice, Vol.28, No.3, May25, 2010