全 文 ：植 物 学 报 2 9 5 7, 2 9 ( 4 ) : 4 2夕一 4 3 -
滋 e t 口 召 O t 口 . ,’c 口 及 ” f’c 口
月腺大戟根中有效成分的研究
张涵庆 了云梅 陈桂英 董云发
(江苏省植物研究所 ,南京 )
未 元 龙
(上 海 中 药 研 究 所 )
摘 要
本文对月腺大戟 ( 中药材名 “狼毒 ,’) 根中化学成分进 行了研究 。 采用氧化铝层沂法从酸醇
提取物中分离出 7个结晶成分 ,其中晶 w 、 v 、 Vl 、 对结核菌有抑菌作用 。 根据紫外 、 红外 、
质谱 、 核磁的测定 , 晶 I 为二十八烷酸 ,晶 n 为胡萝 卜贰 ,晶 1 为 p一谷幽醇 ,晶 W 为双 【5 -
甲酞基一糠基」一醚 , 晶 v 为三菇酸 , 晶 vi 为 2 , 4 一二轻基一 6一 甲氧基一 3一甲基一 1 一苯乙酮 , 晶
Vl 为 2 , 4 一二轻基 一 6 一甲氧基 3一甲基一 1一苯乙酮一 2 一口一葡萄糖贰 〔 ” 。 首次对从该植物中分离
的晶 vl 结构进行了鉴定 。 该植物提取物对结核治疗有明显疗效 。
关键词 月腺大戟 ;双一〔5 一甲酸基 一糠基」醚
月腺大戟 ( E “ p ho br ia eb ar ct o of at o H ay at a) , 中药材名“ 狼毒 ” , 为大戟科植物 , 有小毒 ,
民间用它治疗淋巴结核 , 煎水外用 ,可治疥澎 1] 。 南京结核病防治院单用狼毒根的酸醇提
取物 ( 已除去胶状物质 )对浸润型肺结核临床验证 3 个月和 6 个月表明 , 病灶显效率分别
为 26 .2 多和 35 · 4 多 , 总有效率分别为 7 6 , 6多 和 8 .7 8多 ; 空洞闭合率分别为 38 .7 多 和
5 2
.
6多 , 痰菌阴转率分别为 82 . 9 % 和 1 0 多。
关于 月腺大戟有效成分的研究 , 未见文献报道 。 经提取分离 , 我们得到 7 个结晶成
分 ,现报道晶 I V 的结构鉴定 。
从酸醇提取物中分出的晶 I V 为无色或淡黄色针晶 , 能溶于乙醇 、 氯仿 、 10 务氢氧化
钠液 、 5多 碳酸氢钠液中 ,微溶于乙酸乙醋及甲醇 ,其醇液对 .0 4多2 , 4一二硝基苯脐 Zm ol / l
盐酸液 、 品红亚硫酸盐 、 香兰醛 + 硫酸液 (在硅胶 G 板上呈墨绿色 )呈阳性反应 , 对 L 一 B
试剂 、异经厉酸铁 , 盐酸镁粉 、澳廖香草酚兰呈阴性反应。 晶 Iv 不含氮 、 硫 、 卤素。 根据
元素分析及质谱确定 , 其分子式为 1C 21H 0。 , 。 其不饱和度为 8 , 紫外最大吸收值 2 81 n m
( 1
0 9 e 4
.
2 9 )
, 表示默基与吠喃环共扼 〔, ,。 红外光谱 ( e m 一 , ) : 2 8 3 0 , 1 6 6 0 , 1 6 2 0 , 1 5 2 0 ,
14 4 0 , 质谱分子离子峰 2 34 。 基峰为 10 9 。 根据质子核磁共振谱 份 9 . 5 8 ) 及碳谱核磁共
振谱 扭 1 ” . 07 ) 的信号证明有醛基存在 , 且连在吠喃环上。 质子核磁共振谱显示四组
本文于 19 86 年 1 月收 到 , ! 9 8 7 年 1 月收到修改稿 。
红外光谱为本所单文腆同志测定 ;植物学名为袁昌齐同志鉴定 : 紫外光谱为南京药物研究所侧定 ; 碳谱和氢谱
分别为江苏省化工研究所金一 、吴美玉同念和上海药物研究所测定 ;质谱由上海药物研究所测定并由黄知恒同
志进行解析图谱 ,一并致谢 。
植 物 学 报 2 , 卷
峰号 ,
M S m /
z
其面积比为 1 : 1 : 1 : 2 , 碳谱核磁共振谱只有 6 个碳信号 , 显然它是一个对称分子 。
1 0 9 (基峰 )提示分子中有 一 H Z C一比
一 c H O 部分结构。 ’ ℃ N M R 上有 斗 个“/
0
芳碳信号即 C : 及 C , , 占 1 5 2 . 4 3 , C 。 及 C 3, a 12 1 . 3 6 , e ; 及 e ; , 1 1 1 . 1 5 , e , 及 e , ,
z , 6
.
8 0。 (文献值。 , ` , , , e : 及 e : , 占 1 5 3 . 6 , C : 及 C S , 占 1 2 1 . 6 , c ; 及 e 4 , 母 1 1 2 . 9 , C , 及
5C
, 占 15 8 . 0) 证实有吠喃环 。 从质子谱核磁共振谱及碳谱核磁共振谱的信号证明为 2 ,
5一取代。 氢谱 (斜 . 6 0) 证明有一 o c H厂火。尸- 部分结构 。
晶 I V 的质谱裂解方式如下 。 从质谱碎片的裂解过程 , 证实上述结构。
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一溉 ;一…拱。工。一了。了·。 2拱。业谈军 . . \ 一 95乙 V O 一 孟 ~
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C H O
当晶 Iv 经催化氢化后 , 质谱测定 M 十 为 2 4 6 ( C 12 H 二O , ) . 紫外光谱测定表明 : 经氢
化后 (由 C H O 基变为一 C H 2 0 H 基 ) 2 8 nI m 吸收峰消失。 进一步说明结构是正确的 。 晶
W 对结核菌有一定的抑菌作用 , 首次在本植物 中发现 。
材 料 和 方 法
熔点测定用 K ofl er 显微熔点测定仪 , 熔点未校正 。 红外光谱用岛津 IR 一 2 7 G 红外光
谱仪 , 质谱用 日立 J E O L D 一 3 0 质谱仪 。 核磁用 JE O L F X 60 核磁共振仪 。
(一 ) 材料来源
江苏省镇江 , 汤山 。 月腺大戟根 s k g , 酸性醇提取 , 去胶 ,减压得流浸膏 , 氯仿或 (乙酸乙醋
萃取 ) , 浓缩后上氧化铝柱 , 从石油醚 : 乙酸乙醋 ( 7 : 3 ) 洗脱部分得淡黄色针晶 (W ) 。
(二 ) 有效成分的鉴定
取粗晶 Iv , 经乙醇或乙醇 : 乙酸乙醋 ( :1 1) 重结晶 , 为无色或淡黄色针晶 ,薄层为一
斑点 , m . p . 1 1 0一 1 1 1℃ , 分子式为 C 且Z H : 。O , 。 计算值多 : C , 6 1 . 5 4 , H , 4 . 3 0 ; 实验值
多 : e , 6 1 . 4 2 , H , 4 . 3 0 。 紫外光谱 瑰黔I n m ( 10 9 5 ) : 2 5 1 ( 4 . 2 9 ) , 2 2 5 ( 3 . 5 7 ) , 2 0 2 ( 3 , 6 5 ) ;
又默 H n m ( 10 9 5 ) : 2 1 2 ( 3 .斗2 ) 。 红外光谱 , 禁二e m 一 ` : 3 1 0 0 , 2 9 0 0 , 2 5 3 0 , 1 5 1 0 , x 7 s o , 1 6 6 0 ,
1 6 2 0 , l , 2 0 , 1 4 4 0
,
1 4 0 0
,
1 3 5 0 , 1 2 6 0 , 1 1 9 0 , 10 5 0
,
1 0 2 5 , 9 8 1 , 9 6 1
,
9 4 5
,
8 8 0 , 8 3 0 , 7 3 5。 质
谱 m / z ( 2 3 4 m + ) , 2 0 7 , 2 0 6 , 2 0 5 , 1 3 8 , 1 2 5 , 1 2 3 , 1 1 1 , 1 1 0 , 1 0 9 (基峰 ) , 10 8 , 9 7 ,
9 5 , 8 2 , 8 1 , 5 0 , 7 9
, 6 9 , 5 3
, 2 7
。 核磁共振谱 ` H N M R ( C D e l: , H M D S 内标 ) 占p p m
4
.
6 0 ( C
, 及 C s , 位上一 O C H Z一 , s , 2 X ZH ) , 6 . 5 6 , ( C 4 及 C 、 , 位上一 e H一 , d , J~
Z H z
, 2 X H )
, 7
.
18 ( C
, 及 C 3, 位一 e H一 , d , J ~ Z H z , 2 X H ) , 9 . 5 8 ( C : R C Z , 位 上
e H O
, s , Z H )
。 ’ 孟C N M R ( C D C 1
3 , T M s 内标 , 占 p p m , C O M (噪声去偶 ) 6 4 .斗`
4期 张涵庆等 :月腺大戟根中有效成分的研究 43 1
(一O e H Z一 ) , 1 1 1 . 1 8 ( C 。 及 C ; , 位一 e H一 ) , 1 2 1 . 3 6 ( C , 及 C 、 , 位上一 C H一 ) , 1 5 2 . 4 3
} }
( C
Z 及 C Z, 位 一 C 一 ) , 1 5 6 . 8 0 ( C , 及 C , , 位 上 一 C 一 ) , 1 7 7 . 0 7 ( C : 及 C : , 位上
} {一 C H O ) o
(三 ) 催化氢化
取结晶 I V 1s m g , 加 p d / C 1 5 m g , 接触氢化 6 . 5 小时 ,其吸收量为 l o . l m l ( 6 m o l八
氢左右 ) ,过滤把炭 , 回收溶剂 ,得氢化物 。 晶 Iv 氢化后产物与原有晶 Iv 紫外光谱有明
显差别。 此时 , 2 8 1 / n m 吸收峰消失 (由 c H O 基变为一 c H刃H 基 ) 。
综合上述晶 I V 的结构式如下图所示 。
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C火八 {声叫 c H: 一 。 一 cH Z火 少 cH O— HOH Z C人 卢 c场一 。 一 cH : 人 声。 、 0 · ’ 0” 0 ’ C H 2 0 H ,参 考 文 献{; {
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