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(收稿日期:2011-11-12)
作者简介:白明安图，男，硕士研究生 研究方向:天然药物化学 * 通讯作者:任凤霞，女，博士 研究方向:天然药物化学 Tel:
(010)66874618 E-mail:ren2006victory@ 126. com
湖北羊蹄甲的化学成分研究
白明安图1，任凤霞2* ，杨郁2，张杨2，屈爱桃1，赵毅民2(1. 内蒙古医学院，呼和浩特 010059;2. 军事医学科学院毒物药物研究
所，北京 100850)
摘要:目的 研究湖北羊蹄甲［Bauhinia glauca( Wall. ex Benth. ) Benth. subsp. hupehana( Craib) T. Chen］茎叶的化学成分。
方法 植物材料经丙酮冷浸提取，色谱法分离化学成分，根据其波谱数据鉴定化合物结构。结果 分离鉴定了 5 个化合物，分
别为 4-甲氧基新异甘草苷( 1) ，bauhiniasin( 2) ，硫黄菊素( 3) ，异甘草素( 4) ，4-甲氧基新甘草苷( 5) 。结论 其中化合物 1 为
新天然产物，化合物 2，4 为本植物首次分离，化合物 3，5 为本属首次分离。
关键词:湖北羊蹄甲; 4-甲氧基新异甘草苷;查耳酮;橙酮;二氢黄酮
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2012)22 － 1796 － 03
The Chemical Constituents of Bauhinia glauca(Wall. ex Benth. )Benth. subsp. hupehana(Craib)T. Chen
BAIMING An-tu1，REN Feng-xia2* ，YANG Yu2，ZHANG Yang2，QU Ai-tao，ZHAO Yi-min2(1. Inner Mongolia Med-
ical College，Hohhot 010059，China;2. Institute of Pharmacology and Toxicology，Academy of Military Medical Sciences，Beijing
100850，China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To study the chemical constituents of the stem and leaves of Bauhinia glauca(Wall. ex Benth. )
Benth. subsp. hupehana(Craib)T. Chen. METHODS The plant material was extracted with acetone at room temperature. The
chemical constituents were isolated by chromatographic methods and their structures were identified by spectroscopic analysis. RE-
SULTS Five compounds were obtained and identified as(2，4-dihydroxy-4-methoxychalcone)-4-β-D-glucoside(1) ，bauhiniasin
(2) ，sulfuretin(3) ，isoliquiritigenin(4) ，and 4-methylglucoliquiritigenin(5). CONCLUSION Compound 1 is a new natural prod-
uct，and this is the first time to find compounds 2 and 4 in this plant and compounds 3 and 5 in this genus.
KEY WORDS:Bauhinia glauca(Wall. ex Benth.)Benth. subsp. hupehana(Craib)T. Chen;chalcone;aurones;dihydroflavone
湖北羊蹄甲［Bauhinia glauca(Wall. ex Benth. )
Benth. subsp. hupehana(Craib)T. Chen］为豆科羊
蹄甲属植物，多年生常绿藤本，主要分布于我国南部
和西南部地区，根、茎、叶入药，具有祛风、活血、止
痛、解毒功效，可用于风湿疼痛、风症搔痒，痢疾、疝
气、睾丸肿痛、阴囊湿症等症的治疗［1］。本课题组
在进行抗炎、镇痛中草药筛选中发现，湖北羊蹄甲提
取物具有显著的抗炎、镇痛活性。为了更深入的探
讨该植物的化学成分，笔者对湖北羊蹄甲茎叶的丙
酮提取物进行了研究，从中分离得到 5 个化合物，经
过理化性质和光谱解析分别鉴定为 4-甲氧基新异
甘草苷(1) ，bauhiniasin(2) ，硫黄菊素(3) ，异甘草
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素(4) ，4-甲氧基新甘草苷(5) ，其中化合物 1 为新
天然产物，化合物 2，4 为本植物首次分离，化合物
3，5 为本属首次分离。
1 仪器和材料
API3000 液相色谱-质谱联用仪，离子化方式为
Turbo Ionspray(美国 ABI 公司)。JNM ECA 400 型
超导 NMR仪(日本电子株式会社)。检测用薄层色
谱硅胶和分离用柱色谱硅胶(200 ～ 300 目) (青岛海
洋化工有限公司)。Sephadex LH － 20(Pharmacia 公
司) ，RP －18 反相硅胶(50 μm，日本 YMC公司) ，聚
酰胺(100 ～ 200 目) (国药试剂集团公司)。所用试
剂均为分析纯。湖北羊蹄甲于 2010 年采自湖北神
农架林区，植物标本经由军事医学科学院毒物药物
研究所马其云高级实验师鉴定为湖北羊蹄甲［Bau-
hinia glauca(Wall. ex Benth. )Benth. subsp. hupe-
hana(Craib)T. Chen］。
2 提取和分离
湖北羊蹄甲茎叶 4 kg，粉碎后用丙酮冷浸提取，
得到总提取物浸膏约 700 g。取 600 g 进行硅胶柱
色谱，三氯甲烷-甲醇(80∶ 1→1∶ 1)梯度洗脱，TLC 检
识合并，得到 7 个组分。由于 Fr. 2(60∶ 1)为其主要
活性部位，对 Fr. 2 进一步分离。Fr. 2 经聚酰胺柱色
谱，体积分数 35%乙醇洗脱部位经过反向硅胶柱色
谱，LH －20 凝胶纯化，得到化合物 1(12 mg) ;体积
分数 45%乙醇洗脱部位经凝胶分离，得到化合物 2
(10 mg)，3(29 mg)。体积分数 60%乙醇洗脱部位经过
反向硅胶柱色谱，其体积分数 50%甲醇洗脱部位再经
凝胶柱分离，得到化合物 4(24 mg)，5(12 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色粉末，易溶于甲醇。ESI-MS m/z:
433［M + H］+，431 ［M － H］－，269 ［M － H －
162］－，271［M + H －162］+，结合1H和13C-NMR数
据，确定其分子式为 C22 H24 O9，不饱和度为 11。在
1H-NMR(DMSO-d6)中，位于 δH 13. 47(1H，s)的信
号，提示该化合物有 1 个酚羟基;位于 δH 8. 32(1H，
d，J = 9. 2 Hz)、δH 6. 63(1H，dd，J = 9. 2，2. 0 Hz，
5-H)和 δH 6. 58(1H，d，J = 2. 0 Hz，3-H)的一组
ABX 偶合质子信号，提示分子内含有一个 1，2，4-
三取代的芳环;δH 7. 91(2H，d，J = 9. 0 Hz，2，6-
H)和 7. 04(2H，d，J = 9. 0 Hz，3，5-H)的氢信号，
显示分子内还含有一个 1，4-二取代的芳环;7. 92
(1H，d，J = 16. 0 Hz，α-H)和 7. 82(1H，d，J =
16. 0 Hz，β-H)的氢信号，提示分子内有一反式二取
代双键;在1H-NMR高场区，有一个甲氧基质子信号
δH 3. 84(3H，s，3-OCH3) ;此外，在 δH5. 05(1H，d，
J = 7. 2 Hz，1″-glc H)和 δH 3. 69 ～ 3. 41(6H)处有一
组糖基信号，端基质子的化学位移和耦合常数提示
其为葡萄糖。13C-NMR 谱显示有 22 个碳信号，其中
δC 192. 1，144. 6 和 118. 5 为特征的查耳酮类化合物
碳信号;另有 6 个糖环上的碳信号;12 个芳环碳信
号和 1 个甲氧基碳信号。综合以上分析，推测该化
合物为查耳酮糖苷类化合物。
在 HMBC中，位于 δH 3. 84 的甲氧基信号与 C-4
(δC 161. 7)相关，表明该甲氧基连接在 4 位;δH 5. 05
的糖端基氢信号与 C-4(δC 163. 7)相关，表明葡萄
糖连接在 4位;从 HMBC 谱中还可以看到 δH 13. 47
与 δC 114. 8，δC 103. 5 的相关;δH 8. 32 与 δC 192. 1，
δC 165. 2 的相关;δH 7. 92 与 δC 127. 2 的相关;δH
7. 04 与 δC 127. 2，114. 5 的相关。
根据以上数据，确定该化合物为(2，4-二羟
基-4-甲氧基查耳酮)-4-β-D-葡萄糖苷。经文献检
索，化合物 1 为一新的天然产物［2］。化学结构式及
主要的 HMBC 相关见图 1，1H-NMR，13C-NMR 数据
归属见表 1。
图 1 化合物 1 的结构及 HMBC相关
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations of compound 1
表 1 化合物 1 的氢谱和碳谱数据(DMSO-d6)
Tab. 1 1H and 13C-NMR data of compound 1(DMSO-d6)
No. δH δC No. δH δC
α 7. 92(d，16. 0) 144. 6 3 6. 58(d，2. 0) 103. 5
β 7. 82(d，16. 0) 118. 5 4 163. 7
C = O 192. 1 5 6. 63(dd，9. 2，2. 0) 108. 3
1 127. 2 6 8. 32(d，9. 2) 132. 7
2 7. 91(d，9. 0) 131. 3 OH 13. 47(s)
3 7. 04(d，9. 0) 114. 5 1″ 5. 05(d，7. 2) 99. 5
4 161. 7 2″ 76. 5
5 7. 04(d，9. 0) 114. 5 3″ 77. 2
6 7. 91(d，9. 0) 131. 3 4″ 73. 1
OCH3-4 3. 84(s) 55. 5 5″ 69. 6
1 114. 8 6″ 3. 69(dd，10. 0，4. 8)
3. 46(dd，11. 2，5. 6)
60. 6
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中国药学杂志 2012 年 11 月第 47 卷第 22 期 Chin Pharm J，2012 November，Vol. 47 No. 22
化合物 2:棕色油状物。ESI-MS m/s:275
［M + H］+，273［M － H］－。1H-NMR(DMSO-d6，400
MHz)δ:9. 00，8. 90，8. 60(2，4，4″-OH) ，6. 78
(1H，d，J = 8. 0 Hz，6-H) ，6. 72(1H，d，J = 2. 0
Hz，2″-H) ，6. 65(1H，d，J = 8. 0 Hz，5″-H) ，6. 55
(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，6″-H) ，6. 25(1H，d，
J = 2. 4 Hz，3-H) ，6. 11(1H，dd，J = 8. 0，2. 4 Hz，
5-H) ，3. 73(3H，s，3″-OCH3) ，2. 47(2H，t，J =
8. 0 Hz，3-H) ，2. 40(2H，t，J = 8. 0 Hz，1-H) ，
1. 72(2H，m，2-H) ;13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)
δ:156. 1 (C-4) ，155. 7 (C-2) ，147. 3 (C-3″) ，
144. 3(C-4″) ，133. 1(C-1″) ，129. 9(C-6) ，120. 2
(C-6″) ，118. 6(C-1) ，115. 2(C-5″) ，112. 3(C-
2″) ，105. 8(C-5) ，102. 4(C-3) ，55. 5(OCH3) ，
34. 7(C-3) ，31. 7(C-2) ，28. 8(C-1)。以上数据与
文献［3］报道的化合物 bauhiniasin基本一致。
化合物 3:黄色粉末。ESI-MS m/s:271 ［M +
H］+，269［M － H］－。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)
δ:7. 49(1H，d，J = 8. 4 Hz，4-H) ，7. 41(1H，d，
J = 2. 0 Hz，2-H) ，7. 12(1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，
6-H) ，6. 73(1H，d，J = 8. 4 Hz，5-H) ，6. 58(3H，
5，7，10-H) ;13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:184. 4
(C-3) ，169. 8(C-8) ，168. 6(C-6) ，149. 4(C-2) ，
147. 7(C-4) ，146. 7(C-3) ，126. 8(C-4) ，126. 4
(C-6) ，125. 5(C-1) ，118. 9(C-5) ，116. 6(C-
2) ，114. 7(C-9) ，114. 7(C-10) ，114. 2(C-5) ，
99. 4(C-7)。以上数据与文献［4］报道的化合物硫
黄菊素基本一致。
化合物 4:黄色粉末。ESI-MS m/s:257 ［M +
H］+，255 ［M － H］－。1 H-NMR(DMSO-d6，400
MHz)δ:13. 64(2-OH) ，8. 17(1H，d，J = 8. 8 Hz，
6-H) ，7. 79 ～ 7. 71(4H，α，β，2，6-H) ，6. 84(2H，
d，J = 8. 4 Hz，3，5-H) ，6. 40(1H，dd，J = 8. 8，
2. 4 Hz，5-H) ，6. 27(1H，d，J = 2. 4 Hz，3-H) ;
13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:192. 0(C = O) ，
166. 4(C-2) ，165. 8(C-4) ，160. 8(C-4) ，144. 7
(C-β) ，133. 4(C-6) ，131. 8(C-2，6) ，126. 3(C-
1) ，117. 9(C-α) ，116. 4(C-3，5) ，113. 4(C-1) ，
108. 8(C-5) ，103. 1(C-3)。以上数据与文献［5-
6］报道的化合物异甘草素基本一致。
化合物 5:白色无定形粉末。ESI-MS m / s:433
［M + H］+。1 H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:7. 72
(1H，d，J = 8. 8 Hz，5-H) ，7. 47(2H，d，J = 8. 4
Hz，2，6-H) ，6. 98(2H，d，J = 8. 4 Hz，3，5-
H) ，6. 71(1H，d，J = 8. 8 Hz，6-H) ，6. 67(1H，s，
8-H) ，5. 58(1H，d，J = 12. 9 Hz，2-H) ，4. 99(1H，
d，J = 7. 2 Hz，1″-glu H) ，3. 77(3H，s，7-OCH3) ，
3. 66(1H，dd，J = 11. 6，5. 6 Hz，6″ β-glu H) ，
3. 46 ～ 3. 20(5H，m，glu H) ，3. 15(1H，dd like，
3β-H) ，2. 71(1H，d，J = 17. 2 Hz，3α-H) ;13C-NMR
(DMSO-d6，100 MHz)δ:191. 0(C-4) ，164. 1(C-
7) ，163. 3 (C-9) ，160. 0 (C-4) ，131. 3 (C-1) ，
128. 9(C-5) ，128. 5(C-2，6) ，115. 8(C-3，5) ，
114. 3(C-10) ，111. 4(C-6) ，104. 0(C-8) ，100. 2
(C-1) ，79. 5(C-2) ，77. 6(C-5) ，76. 9(C-3) ，
73. 6 (C-2) ，70. 0 (C-4) ，61. 0 (C-6) ，55. 7
(OCH3) ，43. 7(C-3)。上述数据与文献［7-8］报道
的化合物 4-甲氧基新甘草苷基本一致。
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