全 文 ：收稿日期:2007-01-03;　修订日期:2008-03-36
基金项目:辽宁省教育厅资助项目(No.2004D263)
作者简介:郝　宁(1979-),女(汉族),辽宁沈阳人 ,现任沈阳农业大学园
艺学院助教 ,硕士学位 ,主要从事中药鉴定与品质评价工作.
＊通讯作者简介:翟延君(1956-), 女(汉族),辽宁本溪人 , 现任辽宁中医
药大学药学院教授 ,博士学位 ,主要从事中药鉴定教学与研究工作.
水红花子的化学成分研究
郝　宁 1 , 康廷国 2 , 窦德强2 , 翟延君 2＊
(1.沈阳农业大学 ,辽宁 沈阳　110161;　2.辽宁中医药大学药学院 ,辽宁 沈阳　110033)
摘要:目的 研究水红花子的化学成分。方法 利用各种色谱技术进行分离纯化 , 根据化合物的理化性质和波谱数据进
行结构鉴定。结果 分离得到 4个化合物 ,分别为:3, 3′-二甲基鞣花酸 -4′-O-β -D-葡萄糖苷(3, 3′-di-O-meth-
ylellagicacid-4′-O-β -D-glucopyranoside, Ⅰ )、3, 3′-二甲基鞣花酸(3, 3′-di-O-methylellagicacid, Ⅱ)、花旗松素
(taxifolin, Ⅲ)、槲皮素(quercetin, Ⅳ)。结论 化合物Ⅰ为首次从蓼科植物中分得 ,化合物Ⅱ为首次从该植物中分得。
关键词:水红花子;　红蓼;　鞣花酸;　黄酮
中图分类号:R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)02-0369-01
ChemicalStudiesonFructusPolygoniOrientalis
HAONing1 , KANGTing-guo2 , DOUDe-qiang2 ,ZHAIYan-jun2＊(1.ShenyangAgriculturalUniversity, Shenyang110161, China;2.SchoolofPharmacology, LiaoningUniversity
ofTraditionalChineseMedicine, Shenyang110033, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofFructusPolygoniOrientalis.MethodsVariouschromatographic
techniqueswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereelucidatedonthephysico-chemicalproperties
andspectraldata.ResultsFourcompoundswereisolatedfromFructusPolygoniOrientalis.Theirstructureswereidentifiedas3,
3′-di-O-methylelagicacid-4′-O-β -D-glucopyranoside(Ⅰ ), 3, 3′-di-O-methylelagicacid(Ⅱ), taxifolin(Ⅲ),
andquercetin(Ⅳ).ConclusionCompoundⅠ wasisolatedforthefirsttimeinpolygonaceae, compoundⅡ wasobtainedfrompo-
lygonumorientaleL.forthefirsttime.
Keywords:FructusPolygoniOrientalis;　PolygonumorientaleL.;　Elagicacid;　Flavonoid
　　水红花子为蓼科植物红蓼 PolygonumorientaleL.的干燥成熟
果实 , 具有健脾消食 、化痞散结 、清热明目 、抑菌等作用 ,主治痞块
腹胀 、颈淋巴结核 、消渴 、胃痛 、疝气和产后腹痛以及慢性肝炎 、肝
硬化腹水 、脾肿大等 [ 1] 。 药理实验表明其醋酸乙酯部分有较好
的抑瘤效果。因此笔者对该药材醋酸乙酯部分的化学成分进行
了研究 , 分离并鉴定了 4个化合物。
1　材料与仪器
药材经辽宁中医药大学翟延君教授鉴定为红蓼 Polygonum
orientaleL.的成熟果实 。 X4型显微熔点测定仪(温度计未校
正);UV-265-FW型自记式分光光度计;IR200红外分光光度
计;Burker-ARX-300型核磁共振光谱仪;Angilent1100 series
iontrapmassspectrometer;LCQ型液相色谱 -质谱联用仪。硅胶
为青岛海洋化工厂生产。
2　方法与结果
2.1　提取与分离 水红花子 10 kg, 粉碎 , 75%乙醇多次提取 ,回
收溶剂得乙醇浸膏。将浸膏混悬于水中 , 相继以石油醚 、醋酸乙
酯萃取数次 , 得石油醚部分 、醋酸乙酯部分(215 g)和水溶部分。
醋酸乙酯部分经反复硅胶柱层析(氯仿 、甲醇梯度洗脱)结合制
备薄层层析(石油醚 -醋酸乙酯 4∶ 1为展开剂)分离得到化合
物Ⅰ ～Ⅳ。
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 Ⅰ 黄色粉末(丙酮 -甲醇), mp.296 ～ 298℃。
UVλmax(MeOH)nm:246.4, 368.0。 IR(KBr)cm-1:3 369(OH),
1 748(C=O), 1 609, 1 578, 1 488, 1 440, 1 415, 1 363, 1 247,
1 195, 1 174, 1 088, 984, 915, 757。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.82(1H, S, H-5′), 7.55(1H, S, H-5), 5.07(1H, dJ=7Hz, H-1″)
3.22 -3.71(m, 糖的次甲基), 4.08(3H, S, OCH
3
-3′), 4.05
(3H, S, OCH3 -3)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:158.5(C-7),
158.5(C-7′), 153.0(C-4′), 151.7(C-4), 141.9(C-3′),
141.8(C-2′), 141.1(C-2), 140.3(C-3), 114.3(C-1′),
112.9(C-6′), 112.3(C-5′), 112.0(C-6), 111.7(C-5),
111.3(C-1), 61.8(OCH
3
-3′), 61.1(OCH
3
-3), 101.4(C-
1″), 77.4(C-3″), 76.6(C-5″), 73.4(C-2″), 69.6 (C-4″),
60.6(C-6″)。 LC-MSm/z:515(M+Na+), 331, 316, 299, 237,
228。其光谱数据与文献 [ 2]对比 , 确定化合物 Ⅰ为 3, 3′-二甲基
鞣花酸 -4′-O-β -D-葡萄糖苷(3, 3′-di-O-methylelagic
acid-4′-O-β -D-glucopyranoside)为首次从蓼科植物中分离
得到。
2.2.2　化合物Ⅱ 黄色针晶(甲醇), mp.331℃。 UVλmax(MeOH)
nm:247.2 , 374.8。 IR(KBr)cm-1:3 278(OH), 1 725(C=O),
1 612, 1 579, 1 488, 1 352, 1 286, 1 213, 1 175, 1 107, 1 069, 990。1H
-NMR(DMSO-d6)δ:7.49(2H, S, H-5 and5′), 4.04(6H, S, 2
×OCH3)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:158.6(C-7 and7′), 152.4(C-4 and4′), 141.3(C-2 and2′), 140.3(C-3 and3′), 112.2
(C-6 and6′), 111.7(C-1 and1′), 111.6(C-5 and5′), 61.1
(OCH3 -3and3′)。 EI-MSm/z(%):330(M+, 100)。 其光谱
数据与文献 [ 2]对比 , 确定化合物Ⅱ为 3, 3′-二甲基鞣花酸(3, 3′
-di-O-methylelagicacid)为首次从该植物中分离得到。结构
见图 1。
图 1　3, 3′-二甲氧基鞣花酸结构式
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.2 时珍国医国药 2009年第 20卷第 2期
2.2.3　化合物 Ⅲ 黄色粉末(醋酸乙酯 -丙酮), mp.220℃。
UVλmax(MeOH)nm:290, 327sh。 IR(KBr)cm-1:3 431(OH),
1 637(C=O), 1 519, 1 472, 1 363, 1 271, 1 165, 1 137, 1 119,
1 085, 1 020, 997, 812, 778。 1H-NMR和 13 C-NMR数据与文
献 [ 3, 4]中花旗松素基本一致 , 故鉴定为花旗松素。
2.2.4　化合物Ⅳ 黄色粉末(甲醇)。 UVλmax(MeOH)nm:255.6,
375.4。 IR(KBr)cm-1:3 293(OH), 1 671(C=O), 1 616, 1 514,
1 430, 1 362, 1 316, 1 245, 1 212, 1 166, 1 096。1H-NMR和 13C-
NMR数据与文献 [ 5]中槲皮素基本一致 , 故鉴定为槲皮素。
3　讨论
化合物Ⅲ(花旗松素)是水红花子的一个重要成分。药理研
究表明 [ 6] , 由于它能抑制和激活多种酶 , 在调节脂代谢 、抗脂质
过氧化 、抗病毒 、抗肿瘤等方面作用广泛 , 且含量较高 , 建议将它
作为水红花子质量控制的一个指标性成分。
化合物Ⅰ和化合物Ⅱ属于鞣花酸类化合物。据文献报道 [ 7]
此类化合物具有抗癌 、抗突变 、抗氧化 、抑制人体免疫缺陷病毒和
凝血等作用 ,其有良好的开发价值。
参考文献:
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Cedrusdeodara, A13CNMRStudy[ J] .PlantMed, 1981, 43(1):82.
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[ 6 ] 　乔　华 ,谢　鋆 ,张晓云.花旗松素的生物活性及其应用 [ J] .中草
药 , 2003, 34(8):附 15.
[ 7 ] 　李素琴 ,袁其朋 ,徐健梅.鞣花酸的生理功能及工艺开发研究现状
[ J] .天然产物研究与开发 , 2001, 13(5):71.
收稿日期:2007-12-28;　修订日期:2008-04-27
基金项目:德州市科技攻关计划项目(No.061002)
作者简介:刘洪玲(1955-),女(汉族),山东平原人 ,现任德州学院医学系
副教授 ,学士学位 ,主要从事医学临床教学和研究工作.
乳香挥发油化学成分的气相色谱 -质谱分析
刘洪玲
(德州学院 ,山东 德州　253023)
摘要:目的 提取和分析乳香挥发油化学成分 ,充分开发和利用中药资源。方法 利用挥发油提取器按常规回流方法提
取乳香挥发油组分 , 并用气相色谱 -质谱联用方法对其进行分析和鉴定。结果 共分离并鉴定出其中的 47种成分 ,占挥
发油总量的 96.95%。在挥发油组分中 ,主要成分为醋酸辛酯(31.3%)和 Verticiol(11.43%);另外 , 还含有十一醇 、α-
蒎烯 、桉油精 、醋酸冰片酯 、 3-蒈烯 、芳樟醇等组分。结论 乳香挥发油中含有多种活性成分 , 在提取和利用方面有必要
作进一步的研究和探索 。
关键词:乳香;　气相色谱-质谱分析;　挥发油
中图分类号:R284.1　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2009)02-0370-02
　　乳香(Frankincense)为橄榄科小乔木卡氏乳香树 Boswelia
carteriBirdw.及其同属植物皮部的渗出树脂。主产于非洲的索
马里 、埃塞俄比亚及阿拉伯半岛南部 , 土耳其 、利比亚 、苏丹 、埃及
亦产。春 、夏季将树干的皮部由下而上用刀顺序切割 , 使树脂由
割口渗出 , 数天后凝成硬块 , 收集即得。作为中药始载于《名医
别录》 ,称为熏陆安息香。苏敬谓:“熏陆香形似白胶香 , 出天竺
者色白 , 出单于(今蒙古一带)者夹绿色” 。李珣按 《广志 》云:
“乳头香生南海 ,是波斯松树脂也 ,紫赤如樱桃透明者为上”。陈
承谓:“熏陆是总名 , 乳是熏陆之乳头也” 。由于本品为进口药
材 , 在过去对其产地 、植物形态的描述上多不准确 ,但对药材的描
述与如今使用的商品颇为相似。其味辛 、苦 , 性温 , 归肝 、心 、脾
经。主要含 3% ～ 8%的挥发油 、60% ～ 70%的树脂 、 27% ～ 35%
的树胶等成分 , 具活血 、消肿 、止痛的功效 [ 1] 。历代医著中均有
记载 , 《名医别录》:“疗风水毒肿 , 去恶气。” “疗风瘾疹痒毒。”
《日华子本草》:“止霍乱……心腹痛 , 疰气 , 煎膏止痛长肉。入丸
散微炒杀毒 , 得不粘。” 《本草纲目 》:“消痈疽诸毒 , 托里护心 , 活
血定痛伸筋 , 治妇人难产 , 折伤 ”。近年来 , 也有文献报道 , 乳香
有抑制人肝癌 SMMC-7721细胞株增殖及诱导凋亡的作用 [ 1 , 2] 。
研究表明 , 乳香挥发油为止痛有效部位 , 且其主要有效成分为醋
酸辛酯 [ 3] 。
本研究自正规药店购乳香 , 粉碎后 , 用挥发油提取器回
流提取得挥发油 , 经 GC/MS分析共分离鉴定出 47种化学
成分 。
1　器材与方法
1.1　仪器与材料 乳香(药店购);无水硫酸钠(分析纯), 天津
市塘沽邓中化工厂;挥发油提取器(常规玻璃仪器);PolarisQ气
相色谱 -质谱联用仪 , 美国 Thermo-Finnigan公司;CKDM型磁
力搅拌调温电热套 ,龙口市先科仪器公司;QE-200药材粉碎机 ,
武屹县毅力工具有限公司。
1.2　乳香挥发油的提取 将所购乳香准确称量后粉碎成粗块 , 浸
泡 12h,用挥发油提取器按常规回流 10 h提取挥发油 , 经无水硫
酸钠干燥后得挥发油组分 ,收油率为 2.1%。挥发油为淡黄色透
明的油状液体 ,具有特殊浓郁香味。密封后冷藏 , 待测。
1.3　乳香挥发油的 GC/MS分析 色谱条件:色谱柱为 5%苯甲
基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱 , 载气为高纯氦气 , 流量为 1 ml/
min,进样口温度 240℃,接口温度 230℃, 分流比 20∶1, 柱室初始
温度 70℃, 保持 5 min, 升温速率为 10℃ /min至 200℃, 保持 5
min。质谱条件:EI离子源 , 接口温度为 230℃, 电子能量 70eV,
扫描范围是 50 ～ 400 aum。
2　结果
在上述实验条件下 ,经 GC-MS分析得到乳香挥发油的化学
组分总离子流色谱图(图 1), 经计算机内存的标准质谱库检索 ,
确定并鉴定出了其中的 47种组分 , 并将总离子流色谱图中的各
峰面积进行归一化处理 , 得到所购乳香各组分的相对含量(表
1), 由表 1可以看出 , 乳香挥发油组分十分复杂。其中 , 挥发油组
分中 , 烯类物质占 10.86%, 酯类物质占 40.69%, 醇占 39.08%,
其他类物质(烷 、酮 、醛 、醌 、酸等)占 6.42%。
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时珍国医国药 2009年第 20卷第 2期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.2