全 文 ：表 1　化合物 1-3 的13C-NM R和 DEPT 谱数据(75.0 MHz , DMSO-d6 ,δ)
Tab 1　13C-NM R Chemical Shifts of Compounds 1-3 (75.0 MHz , DMSO-d6 ,δ)
位置 1 2 3 位置 1 2 3
C-1 47.4(t) 46.9(t) 38.7(t) C-20 35.5(s) 34.8(s) 42.0(d)
C-2 67.8(d) 67.0(d) 28.7(t) C-21 29.1(t) 28.3(t) 26.4(t)
C-3 82.9(d) 83.9(d) 88.2(d) C-22 33.0(t) 31.8(t) 37.9(t)
C-4 39.6(s) 43.1(s) 39.8(s) C-23 27.8(q) 24.0(q) 28.2(q)
C-5 55.6(d) 55.3(d) 55.6(d) C-24 17.3(q) 63.8(t) 17.1(q)
C-6 18.8(t) 18.9(t) 18.5(t) C-25 16.9(q) 16.4(q) 15.7(q)
C-7 33.1(t) 32.6(t) 33.3(t) C-26 17.7(q) 16.5(q) 17.2(q)
C-8 39.6(s) 40.1(s) 40.2(s) C-27 28.5(q) 23.4(q) 24.5(q)
C-9 47.9(d) 47.4(d) 47.3(d) C-28 179.8(s) 175.8(s) 178.8(s)
C-10 38.4(s) 37.6(s) 36.9(s) C-29 28.8(q) 28.1(q) 27.1(q)
C-11 23.9(t) 23.5(t) 23.8(t) C-30 24.8(q) 24.5(q) 16.9(q)
C-12 122.8(d) 122.3(d) 126.7(d) 28-O-Glc 28-O-Xy l
C-13 144.2(s) 143.3(s) 138.5(s) 1 94.1(d) 106.8(d)
C-14 41.8(s) 41.0(s) 41.7(s) 2 72.4(d) 74.5(d)
C-15 28.6(t) 27.8(t) 29.6(t) 3 77.7(d) 77.3(d)
C-16 25.2(t) 27.0(t) 25.8(t) 4 69.5(d) 70.2(d)
C-17 45.4(s) 45.3(s) 47.5(s) 5 76.7(d) 66.2(t)
C-18 43.8(d) 42.9(d) 53.8(d) 6 60.6(t)
C-19 80.7(d) 80.0(d) 72.3(s)
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(收稿日期:2002-04-17)
红蓼果实化学成分的研究
杨国勋 ,宋蕾 ,李奎莲 ,胡昌奇＊(复旦大学药学院 ,上海 200032)
摘要:目的　对红蓼果实的化学成分进行研究。方法　采用硅胶柱色谱及聚酰胺柱色谱的方法进行分离 , 化合物的结构通过
光谱解析及理化性质鉴定。结果　从中分离到 6 个化合物 ,分别鉴定为 β-谷甾醇(Ⅰ), 3 , 5 , 7-三羟基色原酮(Ⅱ), 阿魏酸-对
羟基苯乙醇酯(Ⅲ),槲皮素(Ⅳ), 花旗松素(Ⅴ),对香豆酸-对羟基苯乙醇酯(Ⅵ)。结论　3 , 5 , 7-三羟基色原酮 、阿魏酸-对羟基
苯乙醇酯和对香豆酸-对羟基苯乙醇酯为首次从红蓼果实中分到。
关键词:红蓼;蓼属
中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:1001-2494(2003)05-0338-03
作者简介:杨国勋 ,男 ,博士研究生　　＊通讯作者:胡昌奇 , 男, 教授 ,博士生导师 Tel:(021)54237564;Fax(021)64183411 E-mail:
changqihu@online.sh.cn
Studies on the chemical constituents of Polygonum orientale
YANG Guo-xun ,SONG Lei , LI Kui-lian ,HU Chang-qi＊(School of Pharmacy , Fu Dan University , Shanghai , 200032 ,
China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To investigate the chemical constituents of Polygonum orientale L..METHOD　The crude ex tract w as
·338· Ch in Pharm J , 2003 May , Vol.38 No.5 　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2003年 5月第 38卷第 5期
isolated by silica gel chromatog raphy and polyamide chromatogr aphy.The structures of the compounds were elucidated by means of
spectra analy sis as well as chemical and physical evidence.RESULTS　Six compounds were obtained from P .orientale L..Their
structures were identified as β-sitosterol(Ⅰ), 3 , 5 , 7 ,-trihydroxychromone (Ⅱ), p-hydroxypheny lethano l ferulate(Ⅲ), quercetin
(Ⅳ), taxifolin(Ⅴ)and p-hydroxypheny lethanol p-coumarate(Ⅵ) respectiv ely.CONCLUSION　The compounds Ⅱ , Ⅲ , Ⅵ were
reported from the fruits of Polygonum orientale L.for the first time.
KEY　WORDS:Polygonum orientale L.;Polygonaceae
　　红蓼(Polygonum orientale L.)的果实是中药水红花子
的基原植物之一。中医文献记载水红花子有消淤破积 、健脾
利湿的功效 ,可以治协腹症积 、水臌 、胃疼 、食少腹胀 、火眼疮
肿等[ 1] 。已见报道的化学成分有槲皮素 、花旗松素(taxi-
folin)[ 2]以及三个黄酮苷[ 3] 。笔者发现红蓼果实的乙醇浸膏
显示一定的抑制 HIV 逆转录酶和 Topo 异构酶 Ⅱ的活性。
出于对传统中药的研究开发考虑 ,笔者对它的乙醇提取物进
行了研究 ,分离并鉴定了 6 个化合物。
1　仪器与材料
熔点用 Kofler显微熔点仪 , 温度未校正;Bruker DRX-
400 型核磁共振仪 , TMS 为内标;岛津 240 型紫外光谱仪;
HP5989A质谱仪;Perkin-Elmer 783 型红外光谱仪;JASCO
P1020 型旋光仪。色谱用硅胶为青岛海洋化工厂生产;聚酰
胺由福建省莆田县西天尾化工厂生产;红蓼果实购自上海市
药材公司 ,经复旦大学药学院潘胜利教授鉴定为 Polygonum
orientale L.的果实。
2　提取与分离
红蓼果实 4 kg , 以 95% EtOH 多次提取 ,合并提取液 , 浓
缩得到 266 g 浸膏。 浸膏置于真空干燥箱中在 60℃条件下
抽干后和 100 g 硅藻土搅拌均匀 , 装柱后分别以石油醚 、乙
醚 、醋酸乙酯 、甲醇依次淋洗。乙醚溶出物为 9 g , 经过硅胶
柱反复色谱 , 得到化合物 Ⅰ(25.6 mg)和化合物 Ⅱ(80.0
mg);醋酸乙酯溶出部分 61.7 g , 取其中 20.7 g ,经过多次硅
胶柱色谱并结合聚酰胺柱色谱 , 得到化合物Ⅲ(7.2 mg), Ⅳ
(48.6 mg), Ⅴ(125.8 mg), Ⅵ (35.4 mg)。
3　鉴　定
化合物 Ⅰ :无色针晶 , mp:137 ～ 138℃。 IRνKBrmax cm-1:
3 410 , 2 955 , 2 860 , 1 640 , 1 460 , 1 380 , 1 360 , 1 055。 TLC
检查 ,与 β-谷甾醇 Rf一致。因而鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 Ⅱ:淡黄色针晶 , mp:168 ～ 172℃。 UVMeOHλ nm:
248.4 , 298.4。 IRνKBrmax cm-1 3 510 , 3 450 ～ 2 500 , 3 100 , 1 665 ,
2 640 , 1 600 , 1 510 , 1 440 , 1 400 , 1 310 , 1 240 , 1 180 , 1 050 ,
960 , 820。 1H-NM R(CD3OD)δ:8.06(1H , s , H-2), 6.48(1H ,
d , J=2.1Hz , H-8), 6.37 (1H , d , J=2.1Hz , H-6)。 EI-MS:
m/ z 195 [ M +1] +, 194 , 166 , 152 , 137 , 124 , 96。 13C-NM R
(CD3OD)δ:178.7(C-4), 166.1(C-7), 163.5 (C-5), 160.0
(C-9), 142.1(C-3), 141.9(C-2), 106.4(C-10), 100.0(C-6),
95.2(C-8)。氢谱数据与文献报道的 3 , 5 , 7-三羟基色原酮吻
合[ 4] ,故鉴定为 3 , 5 , 7-三羟基色原酮。
化合物Ⅲ:白色针晶 , mp92 ～ 94℃。 UVMeOHλ nm:220.8 ,
293.4 , 318.4。 IRνKBrmax cm-1 3 600 , 3 500 ～ 2 500 , 1 650 , 1 590 ,
1 510 , 1 450 , 1 380 , 1 300～ 1 150 , 1 120 , 1 030 , 970 , 830。1H-
NMR(CD3OD)δ:7.63(1H , d , J=15.7Hz , H-7), 7.31(1H , d , J
=1.8Hz ,H-2), 7.25(2H , d , J=8.5Hz , H-2′), 7.21(1H , dd , J
=8.5 , 1.8Hz , H-6), 6.99(1H , d , J=8.2Hz , H-5), 6.91(2H ,
d , J =8.5Hz , H-3′, 5′), 6.59(1H , d , J =15.7Hz , H-8), 4.08
(3H , s ,-OCH3), 3.66(2H , t , J=7.5Hz ,H-8′), 2.95 (2H , t , J
=7.5Hz ,H-7′)。 13C-NM R(CD3OD)δ:169.5(C-9), 157.2(C-
4′), 150.1(C-4), 149.6(C-3), 142.3(C-7), 131.6(C-1′),
131.0(C-2′, 6′), 128.6(C-1), 123.5(C-6), 119.9(C-8), 119.1
(C-5), 116.6(C-3′, 5′), 116.3(C-2), 56.7(-OCH3), 42.8(C-
8′), 36.1(C-7′)。 EI-MS:314 , 194 , 193 , 192 , 177 , 145 , 120 ,
107。鉴定为阿魏酸-对羟基苯乙醇酯[ 5] 。
化合物Ⅳ:黄色针晶 , mp:310 ～ 312℃。 UVMeOHλ nm:255 ,
303 , 373。 EI-MS:302 , 301 , 274 , 273 , 153 , 137 , 109 , 91 , 69。
与槲皮素标准品对照 , Rf 值一致 ,故鉴定为槲皮素[ 6] 。
化合物Ⅴ:白色片状晶体(醋酸乙酯-丙酮), mp:223 ～
225℃。[ α] 22.9D + 19.9°(c = 0.01 , 丙酮-水 = 1∶1)。
UVMeOHλ nm:290 , 328 , 为二氢黄酮醇的典型吸收。 IRνKBrmax
cm-1:3 600 ～ 2 500 , 1 650 , 1 590 , 1 520 , 1 480 , 1 450 , 1 400 ,
1 360 , 1 260 , 1 170 , 1 080 , 1 020 , 1 000 , 820 , 780。 1H-NM R
(CD3OD)δ:7.16(1H , d , J=1.9 Hz ,H-2′), 7.04(1H , dd , J=
8.1 , 1.9Hz ,H-6′), 6.99(1H , d , J=8.1Hz ,H-5′), 6.11(1H , d ,
J=1.8Hz ,H-8), 6.07(1H , d , J=1.9Hz , H-6), 5.10(1H , d , J
=11.5Hz , H-2), 4.69(1H , d , J =11.5Hz , H-3)。与文献数
据[ 6 ～ 7]基本一致 , 鉴定为花旗松素。
化合物 Ⅵ :白色 无 定形 粉 末 , mp:248 ～ 252℃。
UVMeOHλ nm:290.6 , 307.0。 IRνKBrmax cm-1:3 440 , 3 500 ～ 2 500 ,
1 660 , 1 620 , 1 600 , 1 510 , 1 450 , 1 240 , 980 , 830。 1H-NM R
(DMSO-d6)δ:9.80(1H , s), 9.15(1H , s), 7.38(2H , d , J=8.5
Hz ,H-2), 7.31 (1H , d , J =15.7Hz ,H-7), 7.01(2H , d , J=8.3
Hz ,H-2′), 6.79(2H , dd , J=8.5 , 1.7Hz ,H-3 , 5), 6.68(2H , d , J
=8.3Hz ,H-3′, 5′), 6.39(1H , d , J=15.7Hz , H-8), 3.32(2H ,
t , J=7.4Hz ,H-8′), 2.64(2H , t , J=7.4Hz , H-7′)。 13C-NM R
(CD3OD)δ:175.8(C-9), 168.5(C-4), 165.4(C-4′), 148.3(C-
7), 139.2(C-1′, 2 , 6 ,), 138.9(C-2′, 6′), 135.7(C-1), 128.5
(C-8), 125.5(C-3′, 5′), 124.9(C-3 , 5), 50.4(C-8′), 44.2(C-
7′)。 EI-MS:284[ M] +, 164 , 147 , 119 , 107 , 91 , 77。查阅文献
[ 5 , 8] ,鉴定为对香豆酸-对羟基苯乙醇酯。
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(收稿日期:2002-10-22)
赶黄草挥发油化学成分的气相色谱-质谱分析
冯长根1 ,汪洪武1 ,任启生2(1.北京理工大学新药开发研究中心 ,北京 100081;2.北京江中药物研究所 ,北京 100050)
作者简介:冯长根 ,男 ,教授 ,博士生导师 Tel:(010)63031629-13
摘要:目的　研究赶黄草(Penthorum chinense Pursh.)挥发油的化学成分。方法　用赶黄草全草经水蒸气蒸馏所得的挥发性
成分 ,用气相色谱-质谱进行分离鉴定 , 结合计算机检索技术 , 对分离的化合物进行分析和结构鉴定 ,应用色谱峰面积归一法测
定各组分的相对百分含量。结果　水蒸气蒸馏的得油率为 0.30%;共分离出 38 个组分 , 鉴定了其中的 26 个组分 , 占挥发油
总量的 95%。结论　首次报道了赶黄草挥发油的化学成分主要为酮和酯类化合物 , 含量较多的是棕榈酸乙酯(18.64%), 反
式-6 , 10-二甲基-5 , 9-十一烷双烯-2-酮(14.95%),(反 , 反)-6 , 10 , 14-三甲基-5 , 9 , 13-十五烷三烯-2-酮(10.42%), 棕榈酸
(9.60%),(顺 , 顺 ,顺)-9 , 12 , 15-十八烷三烯-1-醇(7.40%)等 。
关键词:挥发油;赶黄草;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-2494(2003)05-0340-02
Analysis of the volatile components of Penthorum chinense by gas chromatography-mass spectrometry
FENG Chang-gen1 ,WANG Hong-wu1 , REN Qi-sheng2(1.Center for Research and Development of Medicine , Beijing In-
stitute of Technology , Beijing 100081 , China;2.Beijing J iangzhong Institute of Materia Medica , Beijing 100050 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To study the chemical constituents of the volatile oil of Penthorum chinense Pursh..METHODS　The
essential oil w as obtained by steam distillation.The chemical components w ere separated and identified by GC-MS.The relative per-
centage of each composition was determined by area nomalization.RESULTS　The ex traction efficiency of steam distillation w as
0.30%.38 peaks w ere found and 26 of them were identified representing 95% of the to tal contents.CONCLUSION　Ketones and
esters appeared to be the main constituents of the vo latile oil.The relative contents o f palmitic acid ethyl ester(18.64%),(E)-6 , 10-
dimethy l-5 , 9-undecadien-2-one(14.95%), (E , E)- 6 , 10 , 14-trimethyl-5 , 9 , 13-pentadecatrie-2-one(10.42%), palmitic acid
(9.60%)and(Z , Z , Z)-9 , 12 , 15- octadcatrien-1-ol(7.40%)were higher than that of others.The study and the results were re-
po rted for the first time.
KEY　WORDS:volatile oils;Penthorum chinense Pursh.;gas chromatog raphy-mass spectrometry
　　赶黄草(Penthorum chinense Pursh.), 又名水泽兰 、扯根
菜等 , 为虎耳草科(Saxifrag aceae)扯根菜属(Penthorum
Gronv.ex L.)多年生草本植物 ,分布于华北 、华东 、中南及陕
西 、四川和贵州等地[ 1] 。赶黄草为苗族传统药物 , 民间以其
全草入药。全草性温 、味甘 、无毒 , 主治黄疸 、水肿 , 活血 , 行
经[ 2] 。治经闭 、水肿 、血崩 、带下 、跌打损伤[ 3] 。据报道[ 4] , 赶
黄草对吲哚美辛中毒小鼠的肝损伤和 CCl4 造成的肝损伤均
有保护作用 ,十二指肠给药后 30 min 能明显增加胆汁的分
泌量 ,恢复肝脏的功能。汪洪武等[ 5]研究了赶黄草黄酮提取
方法。本研究采用毛细管气相色谱-质谱法对赶黄草全草的
挥发油化学成分进行了研究 ,共分离得到了 38 个峰 , 鉴定了
其中 26 种化合物 , 并用归一法测定了各个化学成分的相对
含量。
1　仪器与分析条件
仪器:气相色谱-质谱-计算机联用仪(QP5050A 型 , 日
本 Shimadzu 公司), GC-MS 接口温度 250℃, 检索谱库为:
DATABASE/NIST 98L。气相色谱条件:色谱柱为 DB-5MS
柱(30 m×0.25 mm);载气:高纯氦气 , 分流比 10∶1 , 柱前压
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