全 文 ：第 2 6卷第 3期
1 092 年 g 月
华中师范大学学报( 自然科学版 )
O U R N JAL O F C E N TR AL C I A H N NO R M AL U I NV ER I SY T( Na t
. 阮1 . )
V o l
.
2 6 N o
.
3
e S P t
.
1 9 92
香笔菌气味成分的 GC / M S研究
吴田 捷 黄天宝 刘草华 古练权
(华中师范大学分析测试中心 ,有机合成所)
纪大千 藏 穆
(中国科学院昆明植物研究所 ,昆明 )
摘 要 首次报道用 cG /sIA 研究香笔菌气味成份的结果 . 通过利用 oc /sM 技术 ,共鉴定出其中
的 2 9 种成分 ,有一些化合物在该属中为首次发现 .
关键词 香笔菌 , 气味成分 ;色谱 /质谱分析
香笔菌亦名香鬼笔 ( lmP u us 介 ag 加肪 ) , 是一种担子菌 ,在植物分类系统中 ,属鬼笔科印知1卜
aI ce 能 ) ,鬼笔属 ( arIP 如s卿 , )的一种高等真菌 ,是我国的特产 . 鬼笔真菌大多为臭味 , 而香鬼笔为
香味 . 香笔菌的独特香味的开发研究至今尚无报道 . 我们对香笔菌的气味成分作了毛细管色谱
/质谱 (M G /M s) 研究 . 本文为首次报道这项研究的结果 ·
1 实验及结果
L l 样品处理
石 油醚 ( 30 ℃ ~ 60 ℃ ) ; 乙醚用 常规方法 纯化 ; 硅胶 H (青岛海洋化工 厂产品 ) , 规 格 :
1 0~ 1 4 林
.
L Z 样品的制备
取 90 9 新鲜菌体 ,捣碎 , 室温下用乙醚多次冷浸至菌体气味很小 ,小心脱去乙醚 , 得黄色
油状物 1 . 2 9 ,该油状物具异味 . 将粗制油状物经微型硅胶柱初步纯化 ( 1 0 9 硅胶 H 10 ~ 40 。 ,
0
.
5 。 m 又 1 0 c m ) . 以石油醚 (3 O一 60 ℃ ) 一乙醚 l : l 洗脱得到同样异味的微黄精制油状物 1 . 0 .9
经二氯甲烷溶解 , 进样 1 汕 ,进行 G C /M s 分析 .
L 3 G C /MS 仪器及分析条件
采用 PH 5 98 A 型色谱一质谱联用仪 (美国 H E w L E T T 一 PA CK A R D 公司 ) .
G c /M S 分析条件 : 色谱柱 H P 一 s (极性类似 S E一 54 , 美国 H P 公司产品 ) , 规格为 25 m X
0
.
2 m m x 0
.
3 o m 交联石英毛细管柱 . 不分流进样 ,柱头压 15 P is ,进样口温度 2 0 ℃ . 升温程
序 : 7 0矿三竺 Zo o .c , Z o o .c 二竺全二2 6 0 :c 接 口温度 2 5 0℃ . 质谱电离方式 : E一;电子能量 : 7 o ve ;
离子源温度 : 20 0℃ ;扫描质量范围 ( , /: ) : 30 ~ 5 0 a m协
2 结果与讨论
图 1是香笔菌气味成分的总离子流色谱图 ( IT C ) .将经色谱分离所得到的质谱图对照标准
图谱 -l[ 一 ’ 〕 , 及参照文献 41[ ,并经计算机 N BS / w il ey 标准图谱库检索 ,鉴定了其中大部分色谱峰 ,
本文 1 9 9 1一 1 1一 2 0收到 .
32 8 华中师范大学学报( 自然科学版 ) 第 26 卷
侧件友契
其定性定量结果见表 1 .
从表中所示的结果可以看出 : 香笔菌气
味成分中并没有高等植物挥发油中常见的菇
类 及 苯 丙 素衍 生物 类 , 而 醋类成 分约 占
15 %
. 这些占优势含量的醋是构成香笔菌气
味物的主导成分 . 文献闭曾报道苯乙醛是香
笔菌中的主要成分 , 但所用的色谱柱为填充
柱 · 其色谱条件为 : 2% hT er m on 一 3 0 0 0 (规格
3℃ 尹. 】。
为 : Z m X 3 m m 内径 ) ; 柱 温 : 6 0 ,C一20 0℃ , 进样品温度 : 1 50 ℃ , 载气 : 氮 , 流量 :
35 m L /而 n · 并且苯 乙醛所对应的峰是一个
多重峰 . 所以这一结论的可靠性是有限的 . 在
我们对香笔菌的研究中 ,没有发现苯乙醛 ,而
只是发现少量的苯 乙醉 . 从 生物进化学的 图 1
1 0 2 0 30 40 5 0 60
` ( m ln )
番笔菌气味成分总离子流色谱图 ( lT c )
农 1 香笔 , 气味成分的主要化学成分
序号 化学名称 分子量 分子式
C: H . 0
C: H . N: O
C . H一 0
C , H . 0
C ,H一0 :
.c H
一0 0
q H
, 00 2
C . H x o O ,
Q H
. 0 2
C
一H I , N O声
C 一o H I : O :
C 一o H一, 0 5
C x* H l . 0 :
C 一o H : : 0 5
C一 H l一0 ,
C l . H : : 0 -
C . H一i N
C l* H , 2 0
C : o H “ 0 :
C ” H : 00 ,
C一 H , .
Q
o H一:
C , , H一 0 :
q
一H ` o
C 一, H o .
C l . H一。
C 一 H一。
C z 、 H 一`
C : ` H 12
相对含 t (% )
苯甲醛
N
一甲一 N 一亚硝一乙胺
苯 酚
苯 甲醉
2
一甲氧羞苯酚
笨 乙 醉
1
,
2
一二甲氧荃苯酚
乙酸苯甲醋
笨 甲酸
苯乙酸乙醋 (硫代二甲酸墓 )
乙酸苯一 2一乙酷
苯甲醋 l 一轻一 2一甲一乙醋
苯乙酷异戊酷
水杨酸异丙醋
苯乙酸 2一苯乙醋
1
,
2
一苯乙鹅丁酸
2
一甲荃 一笨甲胺
〔2〕一 , 1 7一十八二烯醛
〔2〕一十 /又酸一 9一酸乙醋
十六酸丁醋
环十四烷
二十环
十八酸丁酷
二十四烷
十七烷
十八烷
十九烷
二十一烷
三十五烷
10 6
8 8
94
1 08
1 2 4
1 2 2
1 38
1 5 0
1 2 2
161
1 64
1 8 0
2 06
18 0
2 4 0
27 8
1 2 1
2 6 4
31 0
3 1 2
1 96
2 82
34 0
3 38
2 40
2 5 4
2 6 8
2 9 6
4 9 6
0
.
6 4 3
0
.
4 23
0
.
8 6 3
0
.
3 7 7
2
。
62 9
0
.
3 5 7
3 5
.
2 7 5
1
.
59 4
12
.
7 0 2
4
。
02 9
2
.
02 7
0
.
402
2
.
4 18
2
。
3 1
2
.
8 97
1
。
0 36
1
.
9 7 5
0
.
1 7 5
0
.
1 8 5
0
.
1 5 8
0
。
7 6 3
0
.
63 5
0
.
9 7 5
1
.
0 1 5
0
。
1 1 6
0
.
0 7 0
0
.
2 1 3
0
,
1 8 0
0
.
08 5
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10nlZ玲刊6578923别57
第 3期 吴田捷等 :香笔菌气味成分的 CG / M s 研究 329
观点看 , 同属植物应该有共同的次生代谢物的特点 . 所以我们认为苯乙醛作为香笔菌的气味主
要成分是不可靠的 .
表中所示的 N 一 甲基 一亚硝苯乙胺和 N 一甲基苯胺以及硫代碳乙基酷 , 在该挥发性成分物质
研究中系首次发现 . 这些含氮含硫的低分子化合物为异味的成分 ,使人不愉快 .
此外 ,我们应用 H P 一 1 01 石英毛细柱在同样的分析条件下 ,发现了反一 5一甲基 一螺〔3 , 5〕壬烷
一
l
一酮 ( s p i r o [ 3 , 5〕n o n a n 一 1一 o n e s 一m e th y l t r a n s 一 e , 。H , 。 0 )和十二氢苯并菲 ( t r i ph e n y一e n e l , 2 , 3 , 4 , 5 ,
6
,
7
,
s
,
9
,
x o
,
1 1 , 12
一
d叱 e e a h y d r o 一 e 1 8H : 。 ) . 这些化合物也是在本属被首次发现的 .
参 考 文 献
S et m ha ge
n , E
.
R招is t e r y o f M已始 S ep r t ar l aD et . Ne w OY r k : OJ h n W亘ley oS n s , I n e . , 1 97 4·
H e lle r s R
,
M i in 。 G W ^
.
EP ^ /N IH M
a s s侧戈 t r a 血 at 加 , . W as ih n s ot n : U . 5 . O v e r n m e n t P r i n t i n g o f f ic e ,
1 9 7 8
-
A康 r m as ot n A . E论h t P es k I n d es of M a s s eP c t r a . N o t t ln hg a m : M as S讲找 r eo 触 t r y 血 at O n t r e , 1 9 8 3 .
OT h
r u 为 k u hc i , S h址e t c ` h i K a do at . 加 o r ou s M e at bo u tes o r A n a ce l u la r s lim e M o ld , P ha lluS im哪山。 ” 件 r s . hC em
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a r m B u l l 19 8 4
,
, 2 ( 2 ) : 7 9 7~ 8 00
S T U D Y O N O D O U R CO M P O N EN T S
O F P H A L L U S F R A G R A N S B Y G C /M S
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u T ia n j ie
( A n al y s is a n d M e a s u r e m e n t eC
n t r e , Q
n t r ia 伪 in a N o rma l U n i ve r is yt , Wu ha n )
H u a n g T la n恤 0 L iu uC ht u a G u L i a n q u a n
( I n st i ut 扭 of O r p n沁 yS n ht eS 妇 , o n t ar 1 C拍 n a N o r厅以】U n iv e r s l t y , W ul 劝 n )
J i r 冶助n aZ n g M u
(K u n m in s I n s t iut t e o f 泊心比 n y , A ca d e m认 S i n ica , K u n m in 名)
A加 t ar e t T h e ed o r ou s m e血 b o liest o f a 恤is d i o m y ce et , PH A L L U S F R A G R A N S w e r e st u d -
i ed by 缸l ie a l se l e of u m n e h r o m a t os r a hP y a n d G C / MS w iht 加sed 滋lic a ca p如 yr co lu m 。 ,
5% p he
n y l m e t h y l is l ie o n e , 甲 0 . Zm m 又 2 5m X 0 . 3 3u m . hT e r es u lst hs o w ht e a r o m a b a s eS
o f p H ^ L L u s 双 ^ e R ^ N s a r e m a d e u p o f 15 % es et sr . T h e e o n et n st of A e e it e a e id
( d i m e ht y la m i n e ) th i o x oe ht y l es et r
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N
一
m e ht y l
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N
一 n it r os o e ht a n a m i n e
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一
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-
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5 ]
n h o n a n
一
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一 o n e , T r ihP e n y le n e l
,
2
,
3
,
4
,
5
,
6
, 7 , 8
,
9
, 1 0
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C y e l o t e t ar d e ca
n e w e r e det e e et d f i sr t t im e f r o n PH A L LU S P E R S
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I n w h i eh N , S一 e o n at i n -
i n g e om P
o u n d s m a y be r e sP o n is bl e f r o m ht e u n P lea sa n t sm e ll
.
T h e P h e n y la e e t一 a ld e h y d e
w a s n ot de t e e t ed a t a l
, i t 15 sa id ot be ma i
n l y r e s P o n is b le f o r t h e u n lP ea sa n t sm
e ll o f P H A L
L t J S IM P U D I C U S
.
K e y w o r ds P h a l lu s f r a s r a n s ; od o u r e o m P o n e n ts ; G C / M S a n a l y s is