全 文 ：一种新的光化学疗法药物— 竹红菌甲素万象义 陈远腾
(云南省微生物研究所 )
我们从子囊菌纲 、 肉座菌科竹红菌 [ Hy P ~a la b。 翻 , ae ( B
.
et Br
.
) Sac
e
.
1 天然资源中
分离到一种光敏色素 .这个红色的色素可溶于大多数有机溶剂里 , 易溶于氯仿 , 也溶于丙酮 , 微
溶于热石油醚 , 而不溶于水 . 当把这个化合物的丙酮溶液曝光 , 它恰与枝胞素 ( a a dOC h~ e) L习相似与两个氧原子结合 , 转变成一黄红色的化合物 . 经丙酮重结晶 , 其熔点为 20 9一 2 10 ” , 根
少3〕 〕 月阅 5 00 60 n m 据元素分析
( c 65
.
81 %
,
H 4
.
7 .3% ) 和质谱测定 ( M十
5 4 6 ) 确定分子式为 C石H肠0 。
此化合物与三氯化铁呈阳性反应 (由红变暗紫
红色 ) , 加入碱液 ,则发生显著的颜色变化 (由红变鲜
绿色 ) , 这些表明有酚基的存在 . 值得注意的是只有
少数几种经基酮 ,例如金丝桃蕙酮 ( H y详ir c in ) 2[J 、 蚜
红素 (E尔h or a p h in s ) 【, , 、 尾胞素 ( c e cr o s钾 irn ) 【` , 、 枝
胞素 ( C la d co h
omer )
LIJ 、 痴囊腔菌素 ( A ls i nhco omesr
) [
, ,
和弗来菌素 ( P hl ic hr o m e ) [’l 具有遇碱变绿色 的特
点 .
红外光谱强吸收峰 1 6 1c0 m一 `显示此化合物 是
一多环的醒 ; 3 6 0 0一 3 3 0 0 c“ 宽峰示有经基 , 并与酮毅基发生缔合 . 此外 ,红外光谱 1 7 10 c m 一 ` 还显示
有酮裁基的存在 .
乙工X公
图 1 竹红菌甲素和痴囊腔菌素 Bt , ,
在乙醇里的紫外光谱
— 一竹红菌甲素 , - -— 痴囊腔菌素 B
核磁共振谱单峰 8 巧 . 9 ( ZH , D Oz 交换 )表示有芳环径基 ,像其他菲醒衍生物一样 , 其化学
位移出现在低场 (表 1) . 再者这个化合物的紫外光谱与痴囊腔菌素 B十分近似匕 7] (图 l) , 这
就暗示它们具有相同的发色团 ,因此这个色素是 4 , 9一二经基花一 3 , 10一醒 [ I] 的衍生物 .
核磁共振谱显示这个色素具有两对芳环甲氧基 (吞 .4 07 , .4 12 ) 和两个芳环质子 a( .6 5 ,
表 1 几种花酮衍生物质子的化学位移 (句
一尘些些竺- - .卜一止翌兰一一仁一止翌兰一-卜兰缪上一{…一一一兰竺塑兰一 .卜一止些匕一一卜一止竺生- 一{一一士竺一月…一二兰竺1 一一一竺竺竺塑些一一 }一一止竺兰一一卜一二全二一一}一卫牛一 - }— 望生一一一一二燮塑兰 -一户卜一止里l 一一卜一止宜` 一一卜, 丝一 - }一一上 1一一弗来菌素 1 斗· 0 5 】 斗· , 8 】 ’ , · ` 一“ 6 · 3 } 了· ` 5
本文 1 9 7 9年 1 0 月 2 6 日收到 .
科 学 通 报 1 9 8 0 年
6
.
51 )
, 这与其他衍生物一致 (表 1 ) . 此外 , 它还有两个侧链 , 其一是酮基 [ ( N M R 川 . 9 0 (酮甲
基 ) I R 1 7 10 c m 一 ` (酮毅基 ) ] , 另一侧链是醇基 [N M R 占 1 . 7 1 (醇甲基 ) , 占 一6 8 (醉经基 , D oz 交
换 ) ] , 此侧链的结构式待确定 . 它有两个异构二甲醋 ,一个甲醋是红色的 , 另一个是黄色的 . 因
此这个化合物恰像痴囊腔菌素 5[J , 也可能具有异构式 ( I la ) 和 ( n b ) .
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如囊腔菌紊 B : R~ C O · C H , , R’ ~ C H (o 哟 · C H ,
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8一甲氧基补骨脂素
表 2 竹红菌甲素与疖囊腔菌素 B 在酮基和醇基核磁共振谱上的不同 (幻
a()一ds()一
化合物名称
竹红 南甲素
俪囊腔菌素 B
酮基 (R今 醉基 ( R )
这个化合物与痴囊腔菌素 B比较 ,不仅紫外光谱和熔点相近 , 而且分子式相同 , 然而它们
的酮基和醇基的核磁共振谱却不相同 (表 l) , 故取名竹红菌甲素 ( H y鲜 clr iln A ) .
这些菲醒衍生物的光敏活性曾被研究过 7[, .1 , 但关于它的临床意义还未报道 . 我们用竹红
菌甲素 ,采用光化疗法治疗外阴白色病变和疤痕疙瘩达 70 例以上 , 获得了明显的治疗效果 .
用 “ 纸片法气我们研究了竹红菌甲素的光敏特性 ,结果证明了它对革兰氏阳性菌有很好的
活性 , 而对阴性菌则无作用 . 试验还表明光敏反应必需有氧分子的参加 , 这就指出竹红菌甲素
是一种光动力学物质 . 我们还研究了激活光敏反应的作用光谱 , 提出外涂竹红菌 甲素和可见
光 (荧光高压汞灯或日光 ) 照射的光化疗法 ,从而提高了临床治疗效果 . 竹红菌甲素与 目前用
于治疗银屑病的光化疗药物 8一甲氧基补骨脂素 [m ] ( 8一m e t h ox y p so间 en ) 比较 , 不仅化学结构
不同 ,而且光敏特性及临床效果都有明显差异 .
致谢 : 本工作原在昆明植物研究所进行 . 前期还有刘学系同志参加 . 北京化学研究所协助测定质谱 ;昆
明植物研究所仪器分析组协助测定紫外 、 红外 、核磁共振谱及元素分析 , 陈维新副主任给予指导 , 特此致谢 .
参 考 文 献
[ 1 ] vO er
e e m
,
J
.
C
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e t a l
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P h少亡o e h e饥幼云, 夕, 6 ( 1 9 6 7 ) , 9 9 .
[ 2 ] B
r o血m a n n , H . e t al . , A , , . , 5 53 ( 1 9 4 2 ) , 1 .
[ 3 ] C a m er o n
,
D
.
w
.
e t a ]
. ,
J
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[ 4 ] Y anz
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,
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A 夕, . B乞。乙. hC e , , 36 ( 1 9 7 2 ) , 1 7 0 7
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A g r
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B 名。 忍. hC e仇
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2 8 7
.
第 2 4 期 科 学 通 报 1 1 4 9