全 文 ： ·326· Chin JMAP, 2011 April, Vol.28 No.4 中国现代应用药学 2011 年 4 月第 28 卷第 4 期
测定药理学活性是非常必要的。黄芩多糖的高分
子的部分，分子结构复杂，提取纯化困难，使得
这种多糖的定性定量研究面临很多困难；而黄芩
多糖的低分子部分，结构简单，纯度高，便于纯
化和结构确定，却在以往的研究中被忽略，这可
能是一种浪费。本试验使用的高效凝胶渗透色谱
法辅助乙醇分级法，不仅证明了这种多糖的存在，
而且证明这种多糖在黄芩粗多糖中的含量巨大，
如果对这种多糖进行合理的开发和利用，可能会
取得一定的经济效益和社会价值。
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收稿日期：2010-05-19



橘白与橘络挥发油成分的比较

陈帅华 1，李晓如 2*，何昱 2，李冰心 2，王时荣 2(1.江西科技师范学院化学化工学院，南昌 330013；2.中南大学化学化工学院，
长沙 410083)

摘要：目的 比较橘白(Album Citri Reticulatae，ACR)与橘络(Cylindricae Citri Reticulatae，CCR)挥发油成分的异同。方法
采用 GC-MS进行检测，通过交互移动窗口因子分析法对重叠峰进行解析，实现 ACR与 CCR挥发油成分的定性、定量比
较分析。结果 ACR与 CCR分别定性出 30和 32种化合物，分别占挥发油总含量的 92.03%和 94.28%。两者有 24个共
有化合物，分别占到 ACR与 CCR挥发油总含量的 89.38%和 92.04%。结论 ACR与 CCR挥发油成分在物质种类上差异
较小，但各物质在含量上有明显差异。
关键词：橘白；橘络；交互移动窗口因子分析法；挥发油；气相色谱-质谱法
中图分类号：R917.103 文献标志码：B 文章编号：1007-7693(2011)04-0326-05

Comparative Analysis on the Chemical Components of Volatile Oils in Mesocarpium Album Citri
Reticulatae and Cylindricae Citri Reticulatae

CHEN Shuaihua1, LI Xiaoru2*, HE Yu2, LI Bingxin2, WANG Shirong2(1.College of Chemistry and Chemical
Engineering, Jiangxi Normal University of Science and Technology, Nanchang 330013, China; 2.College of Chemistry and
Chemical Engineering, Central South University, Changsha 410083, China)

ABSTRACT: OBJECTIVE To investigate the similarities and differences of volatile oil components in Album Citri
Reticulatae and Cylindricae Citri Reticulatae. METHODS The volatile oil components were detected by GC-MS. The
overlapped peak clusters were resolved by alternative moving window factor analysis. The volatile oil components in Album
Citri Reticulatae and Cylindricae Citri Reticulatae were analyzed qualitatively and quantitatively. RESULTS Thirty and
thirty-two compounds were identified in Album Citri Reticulatae and Cylindricae Citri Reticulatae respectively, representing
92.03% and 94.28%. There were 24 common compounds in Album Citri Reticulatae and Cylindricae Citri Reticulatae,
accounting for 89.38% and 92.04% respectively. CONCLUSION There is little difference in the kinds of chemical
components between Album Citri Reticulatae and Cylindricae Citri Reticulatae, but a great difference in contents.
作者简介：陈帅华，女，硕士，讲师 Tel: (0791)3815321 E-mail: chenshuaihua@yahoo.com.cn *通信作者：李晓如，男，博士，
教授 Tel: (0731)88836376 E-mail: xrli@mail.csu.edu.cn
DOI:10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2011.04.009
中国现代应用药学 2011 年 4 月第 28 卷第 4 期 Chin JMAP, 2011 April, Vol.28 No.4 ·327·
KEY WORDS: Album Citri Reticulatae; Cylindricae Citri Reticulatae; alternative moving window factor analysis; volatile oil;
GC-MS

橘白(Album Citri Reticulatae，ACR)为芸香科
植物橘 Citrus reticulata Blanco 及其栽培变种的白
色内层果皮，而橘络(Cylindricae Citri Reticulatae，
CCR)是果皮和内果皮之间的筋络[1]。ACR 具有和
胃化湿、健脾消食的功效，而 CCR 则具有宣通经
络、顺气化痰、活血止痛之功效[2]。挥发油是这两
种中药的主要活性成分，但其化学成分未见报道。
本试验将 ACR 与 CCR 的挥发油成分进行比较分
析，找出两者共有的和不同的化学成分，为合理
使用这两种中药提供科学依据。
中药挥发油的成分非常复杂且许多物质的性
质相近，用 GC-MS 对挥发油成分进行分析测定，
得到的是包含重叠峰的复杂分析体系。这给挥发
油成分的定性、定量分析带来很大困难。本试验
采用交互移动窗口因子分析法(alternative moving
window factor analysis，AMWFA)[3-6]对 ACR 与
CCR 挥发油成分的 GC-MS 数据进行解析和比较
分析，得到了满意的结果。
1 材料与方法
1.1 仪器与药材
岛津 GC-2010 型气相色谱仪和 QP-2010 质谱
仪。橘子采自湖南长沙，由湖北咸宁学院药学系
胡 春 弟 副 教 授 鉴 定 为 芸 香 科 植 物 橘 Citrus
reticulata Blanco 的栽培变种，ACR，CCR 分别为
橘子的白色内层果皮、果皮和内果皮之间的筋络。
本试验选用的 ACR 与 CCR 为自制鲜品。
1.2 挥发油提取
称取 ACR 和 CCR 各 50 g，分别按中国药典
2005 版[7]挥发油提取法提取。ACR 所得挥发油为
淡黄色，收率为 0.1%，CCR 所得挥发油也为淡黄
色，收率为 0.15%。
1.3 挥发油的测定条件
色谱柱：DB-1(30 m×0.25 mm)。 程序升温：
起始温度 60 ℃，维持 3 min，以 4 ·min℃ −1 升至
160 ℃，再以 10 ·min℃ −1 升至 280 ℃，维持 5 min。
载气：He，流速 1.0 mL·min−1。分流比 10∶1；进
口温度 270 ℃，界面温度 250 ℃。质谱条件：EI
源电子能量 70 eV，离子源温度：200 ℃。倍增电
压：1.28 kV，扫描范围为 35~500 原子质量单位；
扫描速率：0.2 次·s−1，溶剂延迟 2.5 min。
1.4 数据分析
数据分析在计算机上进行，程序用 Matlab 6.1 编
写，所分辨的质谱在 NIST107 标准质谱库中检索。
2 结果与讨论
2.1 AMWFA 对 ACR 与 CCR 挥发油共有组分的
比较分析
解析重叠色谱峰的化学计量学方法，如渐进
因子分析法，直观推导式演进特征投影法，子窗
口因子分析法等，均存在组分色谱选择性信息不
够的问题。AMWFA 是一种可对两个复杂体系之间
进行快速比较的分析方法，是多组分光谱相关色
谱法(MSCC)和子窗口因子分析法的结合和延伸，
可以克服选择性信息不够的问题。该方法通过挖
掘两个体系中的选择性信息，不仅可以获得不同
样本间的共有组分数，还能同时得到各物质对应
的光谱或质谱信息，是一种复杂体系解析和快速
比较分析的强有力工具。
图 1A、图 1B 分别是 ACR 和 CCR 挥发油成
分 GC-MS 总离子流图(TIC)，其中存在许多重叠色
谱峰，选取 ACR TIC 中保留时间为 9.20~9.55 min
的 X 峰簇和 CCR TIC 中 9.25~9.50 min 的 Y 峰簇
为列进行解析，见图 2。

图 1 ACR(A)，CCR(B)挥发油化学成分 GC-MS总离子流图
Fig 1 TIC curve of volatile oil of ACR(A) and CCR(B)
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图 2 峰簇 X(A)和峰簇 Y(B)的总离子流曲线
Fig 2 TIC curve for X peak cluster(A) and Y peak cluster(B)
图 3是采用 MSCC和 IP-MSCC(反投影多组分
光谱相关色谱)所得分析结果，说明 X 和 Y 峰簇几
乎完全互相包含于对方当中。为进一步确定两个
体系中的共有组分数，采用 AMWFA 进行共有秩
分析。图 4 为共有秩分析的结果。

图 3 ACR，CCR 的多组分光谱相关色谱图(A)与反投影
多组分光谱相关色谱图(B)
Fig 3 The results obtained by MSCC (A) and IP-MSCC (B)
analysis

图 4 共有秩分析结果
Fig 4 Result of common rank analysis
获得了两个体系中的共有组分数后，接着解
析物质的纯质谱。按照 AMWFA，在共有组分数
为 1 的区域，可以从其特征向量中获取对应的纯
质谱。直接以 X 为基矩阵，用移动窗口技术对整
个 Y 矩阵中进行扫描(移动窗口数为 3)，得到保留
时间与共有组分数关系的共有组分秩图，见图 5A。
在移动窗口扫描过程中，通过计算，得到各个时
间点的质谱和相邻两点质谱的相似度。以相似度
和保留时间作图，得到质谱自相关曲线，见图 5B。
在共有组分秩图中，可以获得 2 个共有组分数为 1
的区域(18~32，50~72)。其对应的质谱自相关曲线
也出现了 2 个平台，且相似度几乎为 1。可从这 2
个平台中的任意一点分别提取共有组分的纯质
谱，将解析出的质谱与 NIST107 标准库进行匹配，
可得组分 1 和 2 分别为β-水芹烯(C10H16)和 D-柠檬
烯(C10H16)，其相似度分别为 98.947%和 98.047%，
相应质谱图见图 6，7。通过解析，表明 X 和 Y
均为一个二组分重叠形成的峰簇。


图 5 共有组分解析结果
A−共有秩图；B−质谱自相关曲线
Fig 5 Resolution results of common components
A−common rank map; B−spectral auto-correlative curves
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图 6 β-水芹烯(C10H16)标准质谱图(A)和解析质谱图(B)
Fig 6 Standard mass spectra (A) and resolved mass spectra
(B) of β-phellandrene

2.2 挥发油组分的定量分析
对解析后的所有色谱采用总体积积分法积
分，可得到各个组分的定量分析结果。ACR，CCR

图 7 D-柠檬烯标准质谱图(A)和解析质谱图(B)
Fig 7 Standard mass spectra (A) and resolved mass spectra
(B) of D-limonene
中鉴定的化合物数目分别为 30 和 32 个，定性组
分含量分别占 ACR 与 CCR 挥发油总含量的
92.03%和 94.28%。两者挥发油的主要化学成分见
表 1。
表 1 ACR，CCR挥发油的主要化学成分
Tab 1 Main chemical components of volatile oils from ACR and CCR
序号 化合物 ACR(rt/rc) CCR(rt/rc)
1 糠醛/C5H4O2 3.54/1.89 3.557/0.16
2 对二甲苯/C8H10 4.643/0.41 −
3 苯并环丁烯/C8H8 5.033/0.56 −
4 5-(1-甲乙基)-2-甲基-双环[3.1.0]-十六-2-烯/C10H16 6.343/1.1 6.347/0.77
5 5-甲基糠醛/C6H6O2 6.46/0.56 −
6 α-蒎烯/C10H16 6.54/4.82 6.543/3.63
7 (1S)-6,6-二甲基-2-甲烯-双环-[3.1.1]-庚烷/C10H16 7.723/17.42 7.723/11.99
8 β-月桂烯/C10H16 8.167/4.91 8.173/5.22
9 α-水芹烯/C10H16 8.563/0.76 8.57/0.51
10 (+)-4-蒈烯/C10H16 8.983/4.38 8.983/2.78
11 2-(1-甲乙基)-1-甲基-苯/C10H14 9.073/5.56 9.077/5.56
12 β-水芹烯/C10H16 9.333/0.61 9.334/0.72
13 D-柠檬烯/C10H16 9.41/18.31 9.427/28.92
14 4-(1-甲乙基)-1-甲基-1,4-环己二烯/C10H16 10.367/11.48 10.37/8.91
15 1-甲基乙烯基-甲基-苯/C10H12 11.163/0.54 11.17/0.41
16 1-(1-甲乙基)-4-甲基-3-环己烯-1-醇/C10H18O 14.247/9.62 14.25/8.21
17 α, α-4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇/C10H18O 14.62/2.95 14.627/2.95
18 反式-3(10)-卡伦-2-醇/C10H16O 15.537/0.4 −
19 反式-2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯 1-醇/C10H16O − 15.54/0.82
20 2-甲氧基-4-乙烯苯酚/C9H10O2 18.453/0.48 −
21 花生酸/C20H40O2 34.167/2.76 34.197/7.46
22 亚油酸/C19H32O2 35.953/0.42 35.967/1.22
23 反油酸/C18H34O 36.03/0.14 36.043/0.78
注：rt−保留时间(min); rc−相对含量(%)；“−”−未检出
Note: rt−retention time(min); rc−relative content(%); “−”−not found
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2.3 ACR 与 CCR 挥发油组分的比较
由表 1 可见，ACR 挥发油主要组分为 D-柠檬烯
(18.31%)、6，6-二甲基-2-亚甲基-(1S)-双环[3，1，
1]庚烷(17.42%)、1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1，4-环己二
烯(11.48%)、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇
(9.62%)、1-甲基-2-(1-甲基乙基)-苯(5.56%)、β-月桂
烯(4.91%)、α-蒎烯(4.82%)、右旋-4-蒈烯(4.38%)等；
CCR 挥发油主要组分为 D-柠檬烯(28.92%)、6，6-
二甲基-2-亚甲基-(1S)-双环[3，1，1]庚烷(11.99%)、
1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1，4-环己二烯(8.91%)、4-甲
基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇(8.21%)、花生酸
(7.46%)、1-甲基-2-(1-甲基乙基)-苯(5.56%)、β-月桂
烯(5.22%)、α-蒎烯(3.63%)等。
D-柠檬烯为 ACR 与 CCR 中含量最高的化合
物，与其他橘类中药挥发油的文献[8-9]报道一致。
从物质的种类上来看，两者有 24 个共有化合物，
分别占 ACR 与 CCR 挥发油总含量的 89.38%和
92.04%，说明它们具有相同的物质基础。从各物
质的含量来看，每一种物质的含量都不尽相同，
有的差异小，有的差异大。挥发油中主要化学成
分的含量差异在一定程度上影响 ACR 与 CCR 的
药理作用，特别是主要的活性物质如 D-柠檬烯、α-
蒎烯等。综上所述，ACR 与 CCR 在物质的种类上
差异较小，其含量有一定程度的差异。因此，ACR
与 CCR 作为来自橘类植物不同部位的药材，应该
区别对待，正确入药。
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收稿日期：2010-05-19




Chemical Constituents from Inula Japonica Thunb

DENG Shuangbing1,2, JIAN Xiaoyong1, REN Qisheng3, SONG Xinrong3, YE Lianbao2*, ZOU Guomin4
(1.Zhendong Guangming Medicine Research Institute Co., Ltd, Beijing 100120, China; 2.Faculty of Pharmaceutical Science,
Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou 510006, China; 3.Jiangzhong Zesheng Technology Co. Ltd., Beijing 100034,
China; 4.Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang 330004, China)

ABSTRACT: OBJECTIVE To study the chemical constituents in Inula japonica Thunb. METHODS A variety of
separation technologies were used for the isolation of compounds, and their structures were identified by physical properties and
spectroscopic techniques (NMR, IR, UV and MS). RESULTS Eleven compounds, chrysoeriol( ), patuletin( ), quercetin( ), Ⅰ Ⅱ Ⅲ
luteolin( ), kaempferol( ), inuchinenolide C( ), britannilactone( ), daucosterol( ), βⅣ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ -sitosterol( ), britanin( ) and Ⅸ Ⅹ
ivangustin( ), were obtained from Ⅺ Inula japonica Thunb. CONCLUSION Compound Ⅰ was isolated from this genus for the
first time.
KEY WORDS: Inula japonica Thunb; chemical constituents; extraction and separation; identification; spectroscopic techniques

作者简介：邓双炳，男，硕士，工程师 Tel: (010)62035456 E-mail: 45748765@qq.com *通信作者：叶连宝，男，硕士，讲师 Tel:
(020)39352139 E-mail: ywpl110@163.com