全 文 ：收稿日期:2015-10-28
基金项目:广西自然科学基金(2012GXNSFAA053020);广西林产化学与工程重点实验室项目;广西高校微生物与植物资源利用重点实验
室项目
作者简介:方冬林(1990-)，男，在读硕士研究生，专业方向:天然产物化学;E-mail:1350514688@ qq. com。
* 通讯作者:黄忠京，Tel:0771-3267019，E-mail:zhongjing huang @ 163. com。
心叶紫金牛根茎化学成分研究
方冬林，顾迎迎，李鹏飞，雷福厚，黄忠京*
(广西民族大学化学化工学院，广西 南宁 530006)
摘要 目的:对心叶紫金牛根茎的化学成分进行研究。方法:利用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱和薄层
色谱等多种色谱分离技术进行分离纯化，根据理化方法和波谱数据鉴定化合物结构。结果:从心叶紫金牛根茎中
分离纯化得到了 9 个化合物，分别鉴定为:紫金牛素 E(1)、岩白菜素(2)、11-O-(4-O-甲基没食子酰基)-岩白菜素
(3)、汉黄芩素(4)、木栓酮(5)、4-甲氧基-3，5-二羟基苯甲酸(6)、咖啡酸(7)、棕榈酸(8)、β-谷甾醇(9)。结论:所
有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词 心叶紫金牛;紫金牛科;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2016)06-1311-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2016. 06. 027
紫金牛科紫金牛属植物心叶紫金牛 Ardisia ma-
clurei Merr. ，是广西瑶医常用药用植物。心叶紫金
牛为常绿半灌木或小灌木，分布广西、贵州、广东、台
湾等地〔1〕。目前从紫金牛属植物中主要分离得到
黄酮、苯醌、香豆素、苯酚、皂苷、环肽和甾体等化合
物〔2，3〕。为更好地开发利用该属药用植物资源，笔
者对心叶紫金牛根茎的化学成分进行了研究，从中
分离纯化得到 9 个化合物，分别鉴定为:紫金牛素 E
(1)、岩白菜素(2)、11-O-(4-O-甲基没食子酰基)-
岩白菜素(3)、汉黄芩素(4)、木栓酮(5)、4-甲氧基-
3，5-二羟基苯甲酸(6)、咖啡酸(7)、棕榈酸(8)、β-
谷甾醇(9)。所有化合物均为首次从该植物中分离
得到。
1 仪器与材料
Varian INOVA-400 MHz型核磁共振仪(TMS 为
内标);DSQ 电子轰击电离质谱仪和 APEX Ⅱ型质
谱仪;Ⅹ24 型数字显示显微熔点测定仪(温度计未
校正，北京泰克仪器有限公司);SHB-3 循环水式多
用真空水泵(郑州长城仪器厂);Sephadex LH-20
(Pharmacia公司);薄层色谱硅胶 GF254、柱层析胶硅
(青岛海洋化工厂)。所用试剂均为分析纯。
实验用心叶紫金牛根茎采自广西巴马县，经广
西民族大学海洋与生物技术学院姜明国教授鉴定为
紫金牛科紫金牛属植物心叶紫金牛 Ardisia maclurei
Merr. 的干燥根茎。
2 提取与分离
心叶紫金牛干燥根茎 5 kg，用 6 倍量 60%的乙
醇回流提取 3 次，每次 3 h，合并提取液，浓缩得总浸
膏 500 g。加 10 倍量水混悬，并以等体积乙酸乙酯
萃取 3 次，减压浓缩得乙酸乙酯层 40 g。硅胶柱层
析分段，以氯仿-甲醇系统梯度洗脱依次得到流分
Fr. A ～ E。流分 Fr. A 经硅胶柱层析，以石油醚-乙
酸乙酯溶剂系统梯度洗脱，再经薄层色谱检测，得化
合物 1(9 mg)。流分 Fr. B 经反复硅胶柱层析及
Sephadex LH-20 柱，以氯仿-甲醇梯度洗脱，分离纯
化得到化合物 2(5 mg)、3(7 mg)、5(5 mg)、6(9
mg)、7(11 mg)、9(5 mg)。流分 Fr. C 经硅胶柱层
析，以氯仿-甲醇系统梯度洗脱，分离纯化得化合物
4(9 mg)。流分 Fr. D经硅胶柱层析，以石油醚-丙酮
梯度洗脱，分离纯化得化合物 8(12 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色蜡状固体，mp 38 ～ 39 ℃。ESI-
MS m/z:395［M － H］－，分子式为C24H40O2。
1H-NMＲ
(400 MHz，CDCl3)δ:6. 24(2H，s，H-4，6)，5. 35(2H，
m，CH = CH) ，4. 84(2H，br s，1，3-OH) ，2. 45(2H，t，
J = 7. 8 Hz，H-1) ，2. 12(3H，s，2-CH3)，2. 02(4H，
dd，J = 6. 4，12. 5 Hz，H-7，10) ，1. 56(2H，m，H-
2) ，1. 32 ～ 1. 26(20H，m，H-3 ～ 6，11 ～ 16) ，0. 88
(3H，t，J = 6. 8 Hz，17-CH3);
13C-NMＲ(100 MHz，
CDCl3)δ:154. 6(C-1，3)，107. 4(C-2) ，107. 8(C-4，
6) ，142. 0(C-5) ，35. 6(C-1) ，31. 2(C-2) ，27. 2 ～
30. 1(C-3 ～ 6，11 ～ 14) ，27. 2(C-7，10) ，131. 2
(C-8) ，131. 0(C-9) ，32. 0(C-15) ，22. 7(C-16) ，
14. 1(C-17) ，7. 7(2-CH3)。以上数据与文献
〔4〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为紫金牛素 E。
化合物 2:白色针晶(甲醇)，mp 178 ～ 180 ℃。
ESI-MS m/z:327［M － H］－，分子式为 C14H16O9。
1H-
NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:9. 73(1H，s，8-OH)，
·1131·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 39 卷第 6 期 2016 年 6 月
8. 44(1H，s，10-OH)，6. 99(1H，s，H-7) ，5. 63(1H，
d，J = 5. 6 Hz，4-OH) ，5. 42(1H，d，J = 5. 6 Hz，3-
OH) ，4. 97(1H，d，J = 10. 4 Hz，H-10b) ，4. 90(1H，t，
J = 5. 2 Hz，11-OH) ，3. 99(1H，t，J = 10. 0 Hz，H-
4a) ，3. 84(1H，b rd，J = 12. 0，5. 6 Hz，H-11) ，3. 77
(3H，s，-OCH3)，3. 64(1H，br d，J = 8. 8，5. 6 Hz，H-
4) ，3. 57(1H，br t，J = 8. 0 Hz，H-2) ，3. 44(1H，dd，J
= 12. 4，6. 4 Hz，H-11) ，3. 19(1H，dd，J = 8. 8，6. 0
Hz，H-3) ;13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:81. 7(C-
2)，70. 7(C-3) ，73. 6(C-4) ，163. 3(C-6) ，109. 4(C-
7) ，150. 9(C-8) ，140. 5(C-9) ，148. 0(C-10) ，61. 1
(C-11) ，79. 7(C-4a) ，118. 0(C-6a) ，115. 9(C-10a) ，
72. 1(C-10b) ，59. 8(-OCH3)。以上数据与文献
〔5〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为岩白菜素。
化合物 3:白色针晶(甲醇)，mp 252 ～ 253 ℃。
ESI-MS m/z:493［M － H］－，分子式为 C22H22O13。
1H-
NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:9. 76(1H，s，8-OH)，
9. 49(2H，s，3，5-OH) ，8. 24(1H，s，10-OH) ，7. 00
(3H，s，H-7，2，6) ，5. 76(1H，d，J = 5. 6 Hz，4-OH) ，
5. 67(1H，d，J = 5. 6 Hz，3-OH) ，5. 03(1H，d，J =
10. 4 Hz，H-10b) ，4. 67(1H，br d，J = 12. 0 Hz，H-
11) ，4. 33(1H，dd，J = 12. 0，5. 6 Hz，H-11) ，4. 02
(1H，t，J = 9. 6 Hz，H-4a) ，3. 87(1H，br d，J = 8. 4，
6. 0 Hz，H-2) ，3. 76(3H，s，9-OCH3)，3. 74(3H，s，4-
OCH3)，3. 70(1H，dd，J = 8. 8，5. 6 Hz，H-4) ，3. 42
(1H，br d，J = 8. 8，6. 0 Hz，H-3) ;13C-NMＲ(100
MHz，DMSO-d6)δ:78. 6(C-2)，69. 9(C-3) ，73. 4(C-
4)163. 3(C-6) ，109. 5(C-7) ，150. 9(C-8) ，140. 6(C-
9) ，148. 0(C-10) ，63. 6(C-11) ，124. 3(C-1) ，108. 7
(C-2，6) ，150. 7(C-3，5) ，139. 9(C-4) ，165. 5(C-
7) ，79. 6(C-4a) ，118. 1(C-6a) ，115. 8(C-10a) ，
72. 2(C-10b) ，59. 8(9-OCH3)，59. 7(4-OCH3)。以
上数据与文献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定该化合
物为 11-O-(4-O-甲基没食子酰基)-岩白菜素。
化合物 4:黄色结晶(甲醇)，mp 205 ～ 206 ℃。
ESI-MS m/z:283［M － H］－，分子式为 C16H12O5。
1H-
NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:12. 49(1H，s，5-OH)，
10. 80(1H，s，7-OH) ，8. 07(2H，m，H-2，6) ，7. 61
(3H，m，H-3 ～ 5) ，6. 98(1H，s，H-3) ，6. 32(1H，s，
H-6) ，3. 86(3H，s，-OCH3);
13C-NMＲ(100 MHz，DM-
SO-d6)δ:163. 2(C-2)，105. 3(C-3) ，182. 5(C-4) ，
156. 4(C-5) ，99. 5(C-6) ，157. 6(C-7) ，128. 2(C-8) ，
149. 9(C-9) ，103. 8(C-10) ，131. 1(C-1) ，126. 5(C-
2) ，129. 6 (C-3) ，132. 4 (C-4) ，129. 6 (C-5) ，
126. 5(C-6) ，61. 6(-OCH3)。以上数据与文献
〔7〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为汉黄芩素。
化合物 5:无色针晶(石油醚-乙酸乙酯)，mp 260
～ 261 ℃。EI-MS m/z:425［M － H］－，分子式为
C30H50O。
1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:2. 39(1H，m，
H-2)，2. 31(1H，m，H-2) ，2. 26(1H，m，H-4) ，1. 21 ～
1. 68(23H，m) ，1. 18(3H，d，J = 6. 4 Hz，H-23) ，1. 10
(3H，s，H-24) ，1. 06(3H，s，H-25) ，1. 05(3H，s，H-
27) ，1. 02(3H，s，H-28) ，1. 00(3H，s，H-29) ，0. 99
(3H，s，H-30) ，0. 74(3H，s，H-26) ;13C-NMＲ(100
MHz，CDCl3)δ:22. 3(C-1)，41. 6(C-2) ，213. 2(C-
3) ，58. 3(C-4) ，42. 2(C-5) ，41. 4(C-6) ，18. 3(C-7) ，
53. 1(C-8) ，37. 5(C-9) ，59. 5(C-10) ，35. 6(C-11) ，
30. 5(C-12) ，39. 7(C-13) ，38. 3(C-14) ，32. 8(C-
15) ，35. 9(C-16) ，29. 9(C-17) ，42. 8(C-18) ，35. 4
(C-19) ，28. 2(C-20) ，32. 4(C-21) ，39. 3(C-22) ，6. 9
(C-23) ，14. 7(C-24) ，17. 9(C-25) ，20. 2(C-26) ，
18. 7(C-27) ，32. 0(C-28) ，31. 8(C-29) ，35. 0(C-
30)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴
定该化合物为木栓酮。
化合物 6:白色针晶(甲醇)，mp 240 ～ 241 ℃。
ESI-MS m/z:183［M － H］－，分子式为 C8 H8 O5。
1H-
NMＲ(400 MHz，Acetone-d6，)δ:8. 78 (1H，br s，
-COOH) ，7. 13 (2H，s，H-2，6) ，3. 87 (3H，s，
-OCH3);
13 C-NMＲ(100 MHz，Acetone-d6)δ:126. 5
(C-1)，109. 8(C-2，6) ，150. 8(C-3，5) ，140. 1(C-4) ，
167. 1(-COOH) ，60. 4(4-OCH3)。以上数据与文
献〔9〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为 4-甲氧
基-3，5-二羟基苯甲酸。
化合物 7:淡黄色簇晶(甲醇)，mp 221 ～ 223
℃。ESI-MS m/z:181［M +H］+，分子式为 C9H8O4。
1H-
NMＲ(400 MHz，Acetone-d6)δ:8. 26(1H，br s，H-4)，
8. 15(1H，br s，H-3) ，7. 56(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-
8) ，7. 16(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 05(1H，d，J =
8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，6. 88(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 28(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7) ;13 C-NMＲ(100 MHz，
Acetone-d6)δ:127. 4(C-1)，116. 0(C-2) ，146. 0(C-
3) ，148. 5(C-4) ，122. 1(C-5) ，115. 3(C-6) ，145. 6
(C-7) ，114. 9(C-8) ，167. 8(C-9)。以上数据与文
献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为咖啡
酸。
化合物 8:白色簇晶(甲醇)，mp 59 ～ 60 ℃。
ESI-MS m/z:255［M － H］－，分子式为 C16H32O2。
1H-
NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:2. 35(2H，t，J = 7. 5 Hz，H-
2)，1. 63(2H，m，H-3) ，1. 27(24H，br s，H-4 ～ 15) ，
0. 89(3H，t，J = 7. 0 Hz，H-16) ;13 C-NMＲ(100 MHz，
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CDCl3)δ:179. 7(C-1)，34. 0(C-2) ，31. 9(C-3) ，29. 8
～ 29. 1(C-4 ～ 13) ，24. 7(C-14) ，22. 7(C-15) ，14. 1
(C-16)。以上数据与文献〔11〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为棕榈酸。
化合物 9:白色针晶(石油醚-丙酮)，mp 137 ～
138 ℃。ESI-MS m/z:415［M + H］+，分子式为
C29H50O。
1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:5. 37(1H，dd，
J = 5. 0，2. 0 Hz，H-6)，3. 54 1H，t，J = 8. 5，4. 5 Hz，
H-3) ，1. 00(3H，s，H-19) ，0. 93(3H，d，J = 6. 8 Hz，
H-21) ，0. 87(3H，d，J = 6. 8 Hz，H-29) ，0. 84(3H，t，J
= 7. 3 Hz，H-26) ，0. 82(3H，d，J = 6. 8 Hz，H-27) ，
0. 68(3H，s，H-18) ;13C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:
37. 4(C-1)，31. 6(C-2) ，71. 7(C-3) ，42. 3(C-4) ，
140. 8(C-5) ，121. 6(C-6) ，31. 6(C-7) ，31. 9(C-8) ，
50. 1(C-9) ，36. 1(C-10) ，21. 0(C-11) ，39. 8(C-12) ，
42. 1(C-13) ，56. 7(C-14) ，24. 3(C-15) ，28. 2(C-
16) ，56. 2(C-17) ，11. 9(C-18) ，19. 4(C-19) ，36. 5
(C-20) ，19. 1(C-21) ，33. 9(C-22) ，26. 1(C-23) ，
45. 7(C-24) ，29. 2(C-25) ，19. 4(C-26) ，19. 8(C-
27) ，23. 1(C-28) ，11. 9(C-29)。以上数据与文
献〔12〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为 β-谷甾
醇。
参 考 文 献
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