全 文 ：参考文献:
［1］ Li WD，Biswas DK，Xu H，et al． Photosynthetic responses to chro-
mosome doubling in relation to leaf anatomy in Lonicera japonica sub-
jected to water stress［J］． Funct Plant Biol，2009，36(9):783．
［2］ Li WD，Hu X，Liu JK，et al． Chromosome doubling can increase
heat tolerance in Lonicera japonica as indicated by chlorophyll fluores-
cence imaging［J］． Biol Plantarum，2011，55(2) :279．
［3］ 胡璇，李卫东，李欧，等．滚筒杀青烘干加工方法对四倍体金银花
药材质量的影响［J］．中国中药杂志，2012，37(17):2554．
［4］ 辛华，丰杰，程若敏，等． HPLC测定不同产地金银花中绿原酸和木
犀草苷［J］．中国实验方剂学杂志，2011，17(2):60．
［5］ 刘晶，张燕丽，付起凤，等．金银花最佳采收期的研究［J］．中医药
信息，2011，28(3):49 － 50．
［6］ 胡克杰，王跃红，王栋．金银花中氯原酸在体外抗病毒作用的实验
研究［J］．中医药信息，2010，27(3):27 － 28．
［7］ 宋健，张会敏，石俊英．金银花最佳产地加工方法 －杀青烘干干燥
法［J］．中药材，2008，31(4):489．
［8］ 明海霞，陈彦文，黄世佐，等． 甘肃金银花对实验动物胆汁分泌及
胆囊平滑肌的影响［J］．中医药学报，2014，42(1):
檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲
65 － 67．
接骨木根皮的化学成分研究
宋丹丹，杨炳友，杨柳，韩华，刘艳，王秋红，匡海学
(黑龙江中医药大学北药基础与应用研究省部共建教育部重点实验室，
黑龙江省中药及天然药物药效物质基础研究重点实验室，黑龙江 哈尔滨 150040)
摘 要:目的:研究接骨木根皮( roots of Sambucus williamsii Hance) 的化学成分。方法: 采用反复的柱色
谱和 HPLC等分离手段，对接骨木根皮乙醇提取物进行分离，并通过核磁共振谱和质谱等波谱数据对其
结构进行鉴定。结果与结论:从接骨木根皮中分离得到 6 个化合物，分别鉴定为 α －莫诺苷( α － morro-
niside，1) ，β －莫诺苷( β － morroniside，2) ，山栀子苷 A( Caryoptoside，3) ，( 7S，8Ｒ) － 4，9，9 －三羟基 －
3，3 －二甲氧基 － 7，8 －二氢苯骈呋喃 － 1 －丙醇基新木脂素( ( 7S，8Ｒ) － 4，9，9 － trihydroxy － 3，3 －
dimethoxy － 7，8 － dihydrobenzofuran － 1 － propanolneolignan，4) ，Ligstroside( 5) ，β －谷甾醇( 6) 。
关键词:忍冬科; 接骨木根皮; 化学成分;莫诺苷;山栀子苷 A
中图分类号:Ｒ28 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2406(2014)03 － 0004 － 03
Chemical Constituents from Ｒoots of Sambucus Williamsii Hance
SONG Dan － dan，YANG Bing － you，YANG Liu，HAN Hua，LIU Yan，WANG Qiu － hong，KUANG Hai － xue
(Key Laboratory of Chinese Materia Medica，Ministry of Education，
Heilongjiang University of Chinese Medicine，Harbin 150040，China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents from roots of Sambucus williamsii Hance． Methods:The
chemical constituents of Sambucus williamsii Hance were isolated and purified by repeated column chromatog-
raphy and preparative HPLC． Their structures were elucidated on the basis of ESI － MS and NMＲ spectra． Ｒe-
sults and Conclusion:Six compounds were isolated． They were identified as α － morroniside (1)，β － morroni-
side (2) ，Caryoptoside (3) ，(7S，8Ｒ)－ 4，9，9 － trihydroxy － 3，3 － dimethoxy － 7，8 － dihydrobenzofuran
－ 1 － propanolneolignan (4) ，Ligstroside (5) ，β － sitosterol (6)．
Key words:Caprifoliaceae;Sambucus williamsii Hance;Chemical constituents;Morroniside;Caryoptoside
基金项目:国家自然科学基金面上项目(No． 81173501);黑龙江中医药大学优秀创新人才支持计划项目(No． B201201);黑龙江中医药大学博士创新
基金(No． B201003)
作者简介:宋丹丹(1986 －)，女，黑龙江中医药大学 2011 级中药化学专业硕士研究生，主要研究方向:中药及复方药效物质基础研究。
通讯作者:匡海学(1955 －)，男，教授，博士研究生导师，主要研究方向:中药及天然药物药效物质基础、中药性味理论研究。
收稿日期:2013 － 12 － 05
修回日期:2014 － 01 － 07
·4·
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine
2014 年 5 月第 31 卷第 3 期
Vol. 31，No. 3，May． 2014

接骨木(Sambucus williamsii Hance)是忍冬科(Ca-
prifoliaceae)接骨木属(Sambucus L)植物，为落叶灌木
或乔木，又名舒筋树、铁骨散、接骨丹、公道老树［1］等。
它是一种自然资源十分丰富的野生药用植物，广泛分
布于我国东北、华北、四川、云南等地，此外，福建、广西
等地亦产［2］。在我国，接骨木的药用历史悠久，因其
具有活血化瘀，续筋接骨，舒筋活络的功效，民间常用
于治疗骨折及跌打损伤。接骨木根皮作为药用部位，
近年来在临床上已经取得了很显著的治疗效果［3］，为
了阐明其药效物质基础，进一步合理开发与利用这一
药用植物资源，本文对接骨木根皮的化学成分进行了
研究，共分离得到 6 个化合物。
1 仪器与材料
ACQUITY Ultra Performance LCTM 液质联用色谱
仪;Bruker － 400 超导核磁共振光谱仪(Bruker 公司);
2695 － 2996 型分析 HPLC色谱仪(美国 Waters公司);
515 型制备 HPLC色谱仪(美国 Waters 公司);分析型
色谱柱为 Waters C18(5μm，4． 6mm × 250mm);制备型
色谱柱为 Sunfire Prep C18(10μm，19mm × 250mm);
AB －8 型大孔吸附树脂(南开大学化工厂) ;正相柱色
谱用硅胶(80 ～ 100 目，200 ～ 300 目，青岛海洋化工
厂);反相柱色谱用 ODS(日本 YMC 公司);薄层色谱
硅胶板(Silicagel60 F254)和薄层色谱反相板(Ｒp － 18，
德国 Merk);所用试剂均为分析纯(天津富宇公司)。
接骨木(Sambucus williamsii Hance)的根皮采收于
黑龙江省哈尔滨市阿城区，经黑龙江中医药大学药学
院药用植物教研室樊锐峰鉴定为接骨木(Sambucus
williamsii Hance)的根皮。植物标本(2011079)现存放
在黑龙江中医药大学药学院。
2 提取分离
接骨木干燥的根皮(30kg)，剪成小段，每段约 4 ～
5cm。用 95% EtOH 回流热提 2 次，每次提取时间为
2h，滤过合并乙醇提取液，真空减压回收，得到乙醇提
取物(1． 25kg)。该提取物用适量水混悬均匀，并通过
AB －8 型大孔吸附树脂，依次用 H2O、50% EtOH 和
95%EtOH梯度洗脱，回收 50% EtOH 洗脱液，得到洗
脱组分 203g。该组分通过正相硅胶柱色谱按极性由
小到大进行分段，得到 8 个部分。其中二氯甲烷:甲醇
(30∶ 1)部分，经正相硅胶柱色谱分离得到不溶于甲醇
的片状结晶(Fr． 3)，用甲醇对 Fr． 3 进行反复清洗，得
到化合物 6(16mg)，Fr． 5 通过 ODS，制备型 HPLC，得
到化合物 4(10mg)，化合物 5(8mg);二氯甲烷:甲醇
(20:1)部分通过硅胶柱色谱并结合制备型 HPLC 纯
化，得到化合物 1(47mg)，化合物 2(24mg);二氯甲
烷:甲醇(10∶ 1)部分经正相硅胶柱得到 Fr． 6，将 Fr． 6
进行制备型 HPLC，得到化合物 3(9mg)。
3 结构鉴定
3． 1 化合物 1
白色粉末，与 Molish 试剂显色呈阳性。ESI － MS
m /z:429［M + Na］+。1H － NMＲ (400 MHz，CD3OD)
δ:7． 51 (1H，s ，H － 3)，5． 83 (1H，d，J = 9． 3Hz，
H －1) ，4． 80 (1H，d，J = 7． 9Hz，H －1) ，4． 54 (1H，
dd，J = 7． 0，2． 2Hz，H － 7) ，3． 88 (1H，m，H － 8) ，
3． 70 (3H，s，H －12) ，3． 20 － 3． 40 (4H，m，H －2 ～
H －6) ，2． 82 (1H，dt，J = 12． 7，4． 6，4． 5Hz，H －
5) ，2． 05 (1H，ddd，J = 12． 0，3． 9，2． 2Hz，H －6A) ，
1． 76 (1H，ddd，J = 9． 1，4． 7，2． 0Hz，H － 9) ，1． 38
(3H，d，J = 6． 8Hz，H － 10) ，1． 18 (1H，m，H －
6B) ;13C － NMＲ (100 MHz，MeOD)δ:97． 1 (C － 1)，
154． 6 (C －3) ，110． 9 (C － 4) ，32． 0 (C － 5) ，37． 3
(C －6) ，96． 0 (C －7) ，74． 2 (C －8) ，39． 9 (C －9) ，
20． 0 (C － 10) ，168． 7 (C － 11) ，52． 0 (C － 12) ，
100. 1 (C －1) ，75． 1 (C － 2) ，78． 5 (C － 3) ，71． 6
(C －4) ，78． 0 (C －5) ，62． 8 (C －6)。以上数据与
文献报道基本一致［4］，故鉴定化合物 1 为 α －莫诺苷。
3． 2 化合物 2
白色粉末，与 Molish 试剂显色呈阳性。ESI － MS
m /z:429［M + Na］+。1H － NMＲ (400MHz，CD3OD)
δ:7． 51 (1H，s，H － 3)，5． 86 (1H，d，J = 9． 3Hz，
H －1) ，5． 25 (1H，d，J = 3． 0Hz，H －7) ，4． 80 (1H，
d，J = 7． 9Hz，H － 1) ，3． 95 (1H，dq，J = 6． 8，
2. 0Hz，H － 8) ，3． 69 (3H，s，H － 12) ，3． 20 ～ 3． 40
(4H，m，H －2 ～ H － 6) ，3． 13 (1H，dt，J = 12． 8，
4． 6，4． 5Hz，H － 5) ，1． 90 (1H，dd，J = 13． 6，
4. 4Hz，H － 6A) ，1． 81 (1H，ddd，J = 9． 1，4． 4，
1. 8Hz，H － 9) ，1． 50 (1H，dt，J = 13． 5，13． 2，
3. 6Hz，H －6B) ，1． 31 (3H，d，J = 6． 9Hz，H － 10) ;
13C － NMＲ (100MHz，MeOD)δ:95． 7 (C －1)，154． 6
(C －3) ，111． 7 (C － 4) ，27． 5 (C － 5) ，34． 7 (C －
6) ，92． 5 (C －7) ，66． 0 (C －8) ，40． 5 (C －9) ，19． 9
(C － 10) ，168． 8 (C － 11) ，51． 9 (C － 12) ，100． 1
(C －1) ，75. 1 (C －2) ，78． 5 (C － 3) ，71． 6 (C －
4) ，78． 0 (C －5) ，62． 9 (C －6)。以上数据与文献
报道基本一致［4］，故鉴定化合物 2 为 β －莫诺苷。
3． 3 化合物 3
白色粉末，与 Molish 试剂显色呈阳性。ESI － MS
m /z:429［M + Na］+。1H － NMＲ (400 MHz，CD3OD)
δ:7． 36(1H，br． s，H － 3)，5． 57 (1H，d，J = 2． 1
Hz，H － 1) ，4． 63 (1H，d，J = 7． 9 Hz，H － 1) ，
3. 89 (1H，m，H －6) ，3． 64 (1H，m，H －6) ，3． 68
·5·
2014 年 5 月第 31 卷第 3 期
Vol. 31，No. 3，May． 2014
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine

(3H，s，H －12)，3． 62 (1H，m，H － 7) ，3． 32 (1H，
m，H －3) ，3． 31 (1H，m，H －5) ，3． 24 (1H，m，H
－4) ，3． 17 (1H，m，H － 2) ，3． 11 (1H，m，H －
5) ，2． 57 (1H，dd，J = 10． 5，2． 1Hz，H － 9) ，2． 20
(1H，dq，J = 14． 5，9． 4，3． 0Hz，H －6B) ，1． 64 (1H，
dt，J = 14． 5，5． 7Hz，H － 6A) ，1． 18 (3H，s，H －
10) ;13C － NMＲ (100MHz，MeOD)δ:95． 1 (C － 1)，
151． 5 (C －3) ，114． 2 (C － 4) ，27． 6 (C － 5) ，38． 8
(C －6) ，79． 1 (C －7) ，79． 9 (C －8) ，48． 7 (C －9) ，
21． 9 (C －10) ，169． 2 (C －11) ，51． 6 (C －12) ，99． 8
(C －1) ，74． 6 (C － 2) ，78． 0 (C － 3) ，71． 6 (C －
4) ，78． 3 (C －5) ，62． 8 (C －6)。以上数据与文献
报道基本一致［5］，故鉴定化合物 3 为 Caryoptoside。
3． 4 化合物 4
白色粉末，三氯化铁反应呈阳性。ESI － MS m /z
383［M + Na］+，399［M + K］+。1H － NMＲ (400 MHz，
CD3OD)δ:6． 95 (1H，d，J = 1． 6Hz，H － 2)，6． 82
(1H，dd，J = 8． 0，1． 6Hz，H －6) ，6． 76 (1H，d，J =
8． 0Hz，H －5) ，6． 72 (1H，br． s，H －2) ，6． 72 (1H，
br． s，H － 6) ，5． 49 (1H，d，J = 6． 4Hz，H － 7) ，
3. 85 (1H，m，H － 9) ，3． 75 (1H，m，H － 9) ，3． 57
(2H，m，H － 9) ，3． 83 (3H，s，3 － OCH3)，3． 81
(3H，s，3 － OCH3)，3． 46 (1H，m，H － 8) ，2． 62
(2H，m，H － 7) ;13C － NMＲ (100 MHz，MeOD)δ:
134． 8 (C －1)，110． 4 (C －2) ，149． 1 (C －3) ，147． 5
(C －4) ，116． 1 (C － 5) ，119． 7 (C － 6) ，89． 0 (C －
7) ，55． 5 (C － 8) ，65． 0 (C － 9) ，129． 9 (C － 1) ，
114． 0 (C － 2) ，147． 5 (C － 3) ，145． 2 (C － 4) ，
136． 9 (C －5) ，117． 9 (C －6) ，32． 9 (C －7) ，35． 9
(C － 8) ，62． 2 (C － 9) ，56． 3 (3 － OCH3)，56． 7
(3 － OCH3)。以上数据与文献报道基本一致
［6］，故鉴
定化合物 4 为(7S，8Ｒ)－ 4，9，9 －三羟基 － 3，3 －二
甲氧基 － 7，8 －二氢苯骈呋喃 － 1 －丙醇基新木脂素。
3． 5 化合物 5
白色粉末，与 Molish 试剂显色呈阳性。ESI － MS
m /z:525［M + H］+。1H － NMＲ (400MHz，CD3OD)δ:
7． 50 (1H，s，H －3)，7． 04 (1H，d，J = 11. 2 Hz，H －
2) ，7． 04 (1H，d，J = 11． 2Hz，H － 6) ，6． 71 (1H，
d，J = 11． 2Hz，H －3) ，6． 71 (1H，d，J = 11． 2Hz，H
－5) ，6． 01 (1H，q，J = 7． 2Hz，H － 8) ，5． 91 (1H，
br． s，H －1) ，4． 80 (1H，d，J = 7． 8Hz，H －1″) ，4． 21
(1H，dt，J = 10． 8，6． 8Hz，H － 8) ，4． 10 (1H，dt，
J = 10． 8，6． 8Hz，H － 8) ，3． 96 (1H，dd，J = 9． 2，
4. 5Hz，H －5) ，3． 86 (1H，m，H － 6″) ，3． 67 (1H，
m，H －6″) ，3． 70 (3H，s，H －12) ，3． 40 (1H，m，H
－3″) ，3． 34 (1H，m，H － 5″) ，3． 33 (1H，m，H －
4″) ，3． 32 (1H，m，H － 2″) ，2． 81 (2H，t，J = 6． 8
Hz，H －7) ，2． 70 (1H，dd，J = 14． 2，4． 5 Hz，H －
6) ，2． 43 (1H，dd，J = 14． 2，9． 2Hz，H － 6) ，1． 64
(3H，dd，J = 7． 2，1． 2Hz，H － 10) ;13C － NMＲ
(100MHz，MeOD)δ:95． 1 (C － 1)，155． 1 (C － 3) ，
109． 4 (C －4) ，31． 8 (C － 5) ，41． 2 (C － 6) ，173． 2
(C －7) ，124． 9 (C － 8) ，130． 4 (C － 9) ，13． 6 (C －
10) ，168． 6 (C － 11) ，51． 9 (C － 12) ，130． 0 (C －
1) ，131． 0 (C － 2) ，116． 3 (C － 3) ，157． 1 (C －
4) ，116． 3 (C －5) ，131． 0 (C －6) ，35． 2 (C －7) ，
66． 9 (C －8) ，100． 8 (C － 1″) ，74． 8 (C － 2″) ，77． 9
(C －3″) ，71． 5 (C － 4″) ，78． 5 (C － 5″) ，62． 7 (C －
6″)。以上数据与文献报道基本一致［7］，故鉴定化合物
5 为 Ligstroside。
3． 6 化合物 6
无色片状结晶，Liebermann － Burchard 反应呈阳
性。ESI － MS m /z:437［M + Na］+。1H － NMＲ (400
MHz，Pyridine)δ:5． 37 (1H，m，H －6)，3． 86 (1H，
m，H － 3) ，1． 08 (3H，s，CH3 － 19)，1． 01 (3H，d，
J = 6． 5 Hz，CH3 － 21)，0． 91 (3H，t，J = 7． 5 Hz，CH3
－ 29)，0． 90 (3H，d，J = 6． 7Hz，CH3 － 27)，0． 88
(3H，d，J = 6． 8 Hz，CH3 － 26)，0． 68 (3H，s，CH3
－ 18);13C － NMＲ (100 MHz，Pyridine)δ:37． 9 (C －
1)，32． 7 (C － 2) ，71． 3(C － 3) ，43． 6 (C － 4) ，
142. 0 (C － 5) ，121． 3(C － 6) ，32． 3 (C － 7) ，32． 2
(C －8) ，50． 5 (C － 9) ，36． 9 (C － 10) ，21． 4 (C －
11) ，40． 0 (C －12) ，42． 5 (C －13) ，56． 9 (C － 14) ，
24． 6(C －15) ，28． 6 (C － 16) ，56． 3 (C － 17) ，12． 2
(C －18) ，20． 0 (C －19) ，36． 4 (C －20) ，19． 6 (C －
21) ，34． 2 (C －22) ，26． 4 (C －23) ，46． 1 (C － 24) ，
29． 5 (C －25) ，19． 0 (C － 26) ，19． 2 (C － 27) ，23． 4
(C －28) ，12． 0 (C －29)。以上数据与文献报道基本
一致［8］，故鉴定化合物 6 为 β －谷甾醇。
参考文献:
［1］ 朱有昌． 东北药用植物［M］． 哈尔滨:黑龙江科学技术出版社，
1989:1061 － 1064．
［2］ 黄泰康，丁志遵．现代本草纲目(下卷)［M］．北京:中国医药科技
出版社，2001:2360 － 2362．
［3］ 董培良，闫雪莹，匡海学，等． 接骨木根皮抗炎镇痛作用的实验研
究［J］．中医药学报，2008，36(5):18 － 20．
［4］ 吕芳．接骨木根皮化学成分的研究［D］．哈尔滨:黑龙江中医药大
学，2002．
［5］ 韩美华． 接骨木根皮化学成分及其复方制剂成型工艺的研究
［D］．哈尔滨:黑龙江中医药大学，2003．
［6］ 冯卫生，陈辉，郑晓珂． 中华卷柏的化学成分研究［J］． 中草药，
2008，39(5):654 － 656．
［7］ Christie AB，Frank ＲS． Iridoids． An updated review，part Ⅱ［J］． J
Nat Prod，1991，54(5) :1173 － 1246．
［8］ Isaev IM，Mamedova ＲP，Agzamova MA，et al． Triterpene glycosides
from Astragalus and their gennis［J］． Chem Nat Compd，2007，43(3) :
358 － 359．
·6·
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine
2014 年 5 月第 31 卷第 3 期
Vol. 31，No. 3，May． 2014
