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沙柳纤维/聚丙烯发泡复合材料导热性能研究



全 文 :第 32 卷 第 1 期
2011 年 1 月
内 蒙 古 农 业 大 学 学 报
Journal of Inner Mongolia Agricultural University
Vol. 32 No. 1
Jan. 2011
沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料导热性能研究*
韩 望, 张桂兰* , 安 珍* , 富艳春
(内蒙古农业大学材料与艺术设计学院,呼和浩特 010018)
摘要: 以聚合物发泡技术与人造板工艺技术相结合制备沙柳纤维 /聚丙烯(PP)发泡复合材料,主要研究热压工艺
对复合材料导热系数的影响。研究结果表明:添加发泡剂,可明显降低复合材料的导热系数;经方差极差分析得知:
⑴热压工艺因子对沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料导热系数的影响均非常显著;⑵影响大小顺序:复合时间,发泡剂
间比例,复合温度,发泡剂加量和偶联剂加量。
关键词: 复合材料; 导热系数; 发泡
中图分类号: TS62 文献标识码: A 文章编号:1009 - 3575(2011)01 - 0231 - 05
STUEY ON THERMAL CONDUCTIVITY OF
SALIX FIBER AND PP COMPOSITE
HAN Wang, ZHANG Gui - lan* , AN Zhen* , FU Yan - chun
(College of Material Science And Art Design ,Inner Mongolia Agricultural University,Hohhot 010018,China)
Abstract: An investigation has been performed on Thermal conductivity of Salix fiber and polypropylene (PP)Composite using com-
bination of polymer foam technology and wood - based panel technology. Based on the variance analysis and maximum difference analy-
sis:foaming agent,can significantly reduce the thermal conductivity of composite materials;the results also showed that:⑴hot process
factors on Salix fiber /polypropylene foam thermal conductivity of composite materials are very significant;⑵Of the order:compound
time,between the proportion of foaming agent,compound temperature,amount of blowing agent and coupling agent increases the a-
mount of increase.
Key words: Composite; thermal conductivity; foam
聚合物复合材料已被广泛研究,涉及聚合物材
料的增强、增韧以提高其机械力学性能和功能化以
提高其导电、导热性能[1]。木塑复合材料(WPC)兼
具木材与塑料的共同特性,这使该材料能够广泛用
于建筑行业、室内装饰等。要作为室内装饰材料,隔
热保温性能是主要考察因素之一。
木塑复合材料的组元木材和塑料均为高分子材
料,其制备的木塑复合材料结构和化学组成十分复
杂,而材料的导热与其组成、内含物、制备工艺有着
直接关系[2]。隋仲义[3]等对复合材料的内部结构与
导热系数关系密切,陈瑞英[4]等发现导热系数是孔
隙率的函数,孔隙率越大的木材,导热系数越小。木
塑发泡复合材料的传热过程是 1 个十分复杂的过
程,本实验采用 JW -Ⅲ型热流计式导热仪重点研究
沙柳纤维 /聚丙烯(PP)发泡复合材料制备工艺与导
热系数之间的关系,希望能为木塑复合材料的传热
提供理论依据。
1 试验材料和方法
1. 1 试验材料
1. 1. 1 PP /沙柳纤维卷材(木塑比 = 7:3) ,中国林业
科学院木工所制备。
1. 1. 2 发泡剂 偶氮二甲酰胺(AC)化学纯,山东
* 收稿日期: 2011 - 01 - 04
基金项目: 国家自然科学基金(31060097)
作者简介: 韩望,(1984 -) ,男,硕士研究生,主要从事生物质基复合材料的研究。.
* 通讯作者: E - mail:zhangguilan2003@ hotmail. com. cn
红五星化工公司。
1. 1. 3 助发泡剂 碳酸氢钠,化学纯。
1. 1. 4 偶联剂 Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅
烷(KH560) :无色透明液体,北京市申达精细化工有
限公司。
1. 2 试验设备
热压机:150T(BY602 × 2 /2)万能试验机,垫压
板幅面 500mm × 500mm,苏州新协力企业发展有限
公司;电子天平:精度为 0. 001g;
游标卡尺:0. 01m;
JW -Ⅲ型热流计式导热仪:热阻 > 0. 1 W /(m2
·K) ,北京东方奥达仪器设备有限公司。
1. 3 试验方法
本试验以 KH560 为偶联剂,以偶氮二甲酰胺和
碳酸氢钠为主副发泡剂制备沙柳纤维 /聚丙烯发泡
复合材料,主要研究热压工艺参数与导热系数之间
的关系。
1. 3. 1 工艺路线 沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料
制备工艺路线
图 1 沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料制备工艺
Fig. 1 Salix fiber /polypropylene foam composite preparation
1. 3. 2 工艺因子的选择和设计 本试验重点考察 5
个工艺因子:复合温度、复合时间、偶联剂加入量、发
泡剂加入量、主副发泡剂之间的比例。主要性能指
标为复合材料导热系数。每个工艺因子选用 4 个水
平,因子水平表见表 1。
表 1 沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料因子、水平表
Tab. 1 Variable factors and levels for Salix fiber /polypropylene foam composite
水平
因子
温度(℃) 时间(s) 偶联剂含量(%) 发泡剂含量(%) 比例
1 170 900 0 0 1:2
2 180 1 200 3 3 1:1
3 190 1 500 6 6 2:1
4 200 1 800 9 9 3:1
注:固定工艺条件:热压压力 4. 0MPa,设计密度 0. 3g /cm2,板材幅面 350mm ×350mm,厚度 8mm
根据上述因子与水平的设定,选定正交表 L16
(45) (见表 2) ,采用方差、极差分析确定各工艺因子
对复合材料导热性能影响的显著性以及因子间的水
平差异。
表 2 木纤维 /聚丙烯发泡复合材料正交试验设计
Tab. 2 The experiment design of Salix fiber /polypropylene foam composite
因子
试验号
温度(℃) 时间(s) 发泡剂含量(%) 偶联剂含量(%) 比例
1 170 900 0 0 1:2
2 170 1 200 3 3 1:1
3 170 1 500 6 6 2:1
4 170 1 800 9 9 3:1
5 180 900 3 6 3:1
6 180 1 200 0 9 2:1
7 180 1 500 9 0 1:1
8 180 1 800 6 3 1:2
9 190 900 6 9 1:1
10 190 1 200 9 6 1:2
11 190 1 500 0 3 3:1
12 190 1 800 3 0 2:1
13 200 900 9 3 2:1
14 200 1 200 6 0 3:1
15 200 1 500 3 9 1:2
16 200 1 800 0 6 1:1
注:每个条件重复 2 次
232 内 蒙 古 农 业 大 学 学 报 2011 年
1. 3. 3 导热系数测定 被测试板材在室温下存放
24h后裁制成 30cm × 30cm 试件。密度、静曲强度、
吸水厚度膨胀率按照 JIS A5905:2003 测试。
导热系数测定:本实验采用稳态双平板法测定
导热系数,热板温度 60℃,冷板温度 30℃。
2 结果与讨论
以 KH560 为偶联剂,以偶氮二甲酰胺和碳酸氢
钠为主副发泡剂制备的沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合
材料性能测试结果汇总见表 3;对正交试验各试验因
子的结果进行方差分析和显著性检验结果见表 4;各
试验因子水平指标的极差分析及显著性检验结果见
表 5。
表 3 木纤维 /聚丙烯发泡复合材料性能测试结果
Tab. 3 The physical and mechanical properties of Salix fiber /polypropylene foam composite
试验号 密度(g /cm3) 静曲强度(MPa) 2h吸水厚度膨胀率(%) 导热系数 W /(m·K)
1 0. 299 2. 14 8. 62 0. 124 5
2 0. 328 2. 43 6. 91 0. 170 2
3 0. 308 2. 75 6. 08 0. 115 3
4 0. 326 2. 18 7. 66 0. 110 7
5 0. 325 2. 60 6. 48 0. 106 3
6 0. 284 2. 44 8. 15 0. 132 6
7 0. 316 2. 26 5. 65 0. 156 7
8 0. 306 2. 41 4. 59 0. 149 3
9 0. 317 2. 39 5. 25 0. 146 5
10 0. 352 2. 63 4. 59 0. 171 8
11 0. 316 2. 02 4. 59 0. 140 7
12 0. 343 2. 53 5. 34 0. 132 6
13 0. 319 2. 42 3. 48 0. 117 2
14 0. 306 2. 60 3. 81 0. 152 3
15 0. 316 2. 27 4. 08 0. 147 7
16 0. 295 2. 26 3. 33 0. 146 8
平均值 0. 316 2. 396 5. 54 0. 138 8
从表 3 可知,设定密度为 0. 3 g /cm3,其实际平
均密度为 0. 316 g /cm3,静曲强度(MOR)平均值为
2. 396MPa,2h吸水厚度膨胀率为 5. 54%,均高于 JIS
A5905:2003 中对保温隔热墙板的要求。导热系数
均值为 0. 138 8W /(m·K) ,复合材料导热系数较
低,可以是 1 种较好保温材料,因为导热系数小于
0. 25(W /(moK) )的材料定义为保温材料,同时该
材料的导热系数相似与水曲柳导热系数。
表 4 工艺因子水平的方差分析及显著性检验
Tab. 4 The variance analysis and significance test of the process factors
性能 工艺因子 自由度 偏差平方和 平均偏差平方和 F值 显著性
导热系数
温度 3 0. 004 045 91 0. 001 348 64 46. 03 0. 000 1**
时间 3 0. 013 660 38 0. 004 553 46 155. 42 0. 000 1**
发泡剂含量 3 0. 000 275 49 0. 000 091 83 3. 13 0. 03**
偶联剂含量 3 0. 001 715 49 0. 000 571 83 19. 52 0. 000 1**
比例 3 0. 016 540 94 0. 005 513 65 188. 2 0. 000 1**
误差 80 0. 002 343 8 0. 000 029 3
总计 95 0. 038 582
注:显著性 a = 0. 001 非常显著,用**表示;a = 0. 05 显著,用 * 表示
332第 1 期 韩 望等: 沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料导热性能研究
2. 1 工艺因子对导热系数的影响
2. 1. 1 复合温度对复合材料导热系数的影响 表 4
表明,温度对沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料的导热
性能影响非常显著;表 5 可以看出,温度在 190℃时
导热系数最大;整体趋势为先增大后减小。170℃
时,聚丙烯刚开始熔融,熔融效果较差,流展性不高,
导致聚丙烯在沙柳纤维表面的铺展性差,沙柳纤维
与聚丙烯接触面积小,使得复合材料的热扩散作用
受到抑制,此时,导热系数较低,但同时材料强度明
显较低;200℃时,部分沙柳纤维出现炭化现象,X 射
线衍射表明,木材纤维素结晶部分锐减,使得材料结
晶度下降,从而增加晶格缺陷并降低晶格震动传热
效果,导致复合材料导热系数的下降现象[8]。
表 5 工艺因子水平指标的极差分析
Tab. 5 The maximum difference analysis under the process factors and levels
导热系数
水平值 温度 时间 偶联剂 发泡剂 比例
1 0. 517 55 0. 492 5 0. 542 45 0. 563 75 0. 591 45
2 0. 542 7 0. 623 75 0. 554 05 0. 577 5 0. 617 25
3 0. 588 8 0. 558 15 0. 560 35 0. 537 05 0. 495 4
4 0. 563 85 0. 538 5 0. 556 05 0. 534 6 0. 508 8
极差 R 0. 071 25 0. 131 25 0. 017 9 0. 042 9 0. 121 85
2. 1. 2 复合时间对复合材料导热系数的影响 表 4
表明,复合时间对导热系数的影响非常显著。表 5
表明,20min时的导热系数最大,整体趋势为先增大
后减小。原因可能是随时间延长,融熔聚丙烯的流
展更均匀,使木纤维 /聚丙烯发泡材料结合的更紧
密,粘结点增多,提高了复合材料的热扩散能力,导
热性能明显提高;25Min以后,可能发泡效果较理想,
泡孔的存在使得材料中空气体积增加,辐射传热量
增加而传导传热量减少,并且空气、沙柳纤维 /pp 材
料体积比的增大,明显减小热传导的速率,因此导热
系数出现下降趋势[8]。
2. 1. 3 偶联剂添加量对复合材料导热系数的影响
表 4 表明,偶联剂的加入对沙柳纤维 /聚丙烯发泡
复合材料导热系数的影响非常显著。表 5 表明,随
偶联剂的加入,可明显提高复合材料的导热系数,而
且随着偶联剂加量的增加,材料的导热系数呈现先
增大后减小的趋势。声子是木材热传导的运载者,
声子以声速 U 在木材中向前后左右作无规则运动,
在运动中互相碰撞而交换能量,硅烷偶联剂的加入
可使沙柳纤维和聚丙烯通过化学键结合起来,加强
了声子的传热作用[5 - 6];偶联剂加量过大,容易形成
多分子层结构,使得复合材料导热形式可能出现三
相串联导热,因组成成分结构、性能不同,可能声子
传热效果出现相互拟制作用,反而对导热系数起了
一定的阻碍作用,降低了导热系数。表 5 还可看出,
添加量为 6%和 9%时,导热系数变化不大,考虑生
产成本时,我们应选择 6%的用量比较经济。
2. 1. 4 发泡剂加量对复合材料导热系数的影响
表 4 表明,发泡剂的加入对沙柳纤维 /聚丙烯发泡复
合材料导热系数的影响非常显著。表 5 可看出,随
着发泡剂加量的增加,材料的导热系数呈现先增大
后减小的趋势,3%时,导热系数最大。这可能是 3%
的用量,泡孔存在较少,泡孔存在使得沙柳纤维 /聚
丙烯之间的结合点增多,木塑之间结合紧密,声子热
扩散传热效果提高的幅度大于泡孔形成对导热系数
的降低,总的影响结果是导热系数增大;随发泡剂加
量增多,泡孔密度增加,发泡比较理想,泡孔对导热
系数的影响大于结合点的增多对导热系数的影响,
因此总的导热系数降低。
2. 1. 5 发泡剂间比例对复合材料导热系数的影响
表 4 表明,发泡剂间比例对沙柳纤维 /聚丙烯发泡
复合材料导热系数的影响非常显著。表 5 表明,随
发泡剂比例的变化,导热系数出现先增大后减小再
增大的变化,说明发泡剂比例对导热系数的影响机
理比较复杂。AC:NaHCO3 为 2:1 时,沙柳纤维 /聚
丙烯发泡复合材料导热系数最小。AC 为放热型发
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泡剂,NaHCO3 为吸热型发泡剂,可能是当放热吸热
达到某种平衡时,发泡效果理想,泡孔存在形式合
理、数量较多,泡孔的存在使得导热系数明显下降;
AC比例过较低时,发泡复合材料泡孔出现较少,可
能因为 NaHCO3 吸热过量,导致泡孔破裂,泡孔数量
减少,导热系数增加;AC比例为 3:1 时,因吸热放热
不合理,闭合孔数量降低,开孔数量增多,闭合孔对
导热系数的拟制大于开孔对导热系数的影响,因此,
导热系数有所增加。
3 结论
3. 1 复合温度,复合时间,偶联剂加量,发泡剂加
量,发泡剂间比例对沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料
导热系数的影响均非常显著,影响大小依次是:复合
时间,发泡剂间比例,复合温度,发泡剂加量和偶联
剂加量;
3. 2 通过发泡工艺,可明显降低木塑复合材料的导
热系数;AC:NaHCO3 为 2:1 时,导热系数最低;添加
量为 6%时,比较合理;
3. 3 基本力学性能指标均符合 JIS A 5905:2003 保
温隔热墙板标准。导热系数均小于 0. 25(W /
(moK) ) ,可作为良好的保温隔热材料。
参 考 文 献:
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532第 1 期 韩 望等: 沙柳纤维 /聚丙烯发泡复合材料导热性能研究