全 文 ：第 20 卷 第 1期 陕西师大学报 (自然科学版 ) V o l . 20 N o . l
1992年 2月 J o u r n a l o f Sh a a n x i N o r m a l U n iv e r s it v (N a t u r a l S e ie n e e E d it i o n ) F e b . 1992
拘桔挥发油化学成分研究
刘谦光 高永吉 张尊听 陈战国 王明珍
(化学系 )
1 实验
1
.
1 材料和仪器 拘桔 ( P o n c i r u s t r i ro zi a t a R a f ) 1 9 8 9年 9月采 自陕西汉中地 区 ,
经本校生物系黄可副教授鉴定 . 拘桔挥发油用 自制的水蒸汽蒸馏一溶剂萃取装置提取 , 以
精馏石 油醚 (收集 60 ℃ 以下馏分 ) 为溶剂 . 仪器 , 日本岛津 G C一 16 A 气相色谱仪和
C R 一 3A 色 谱 数 据 处 理 机 ; 英 国 V G 公 司 Z A B一H S 色 谱 一 质 谱 联 用 仪 ;
A L P H A C E N T A U R I F T 红外光谱仪 ; F X 一 90 Q 核磁共振仪 .
1
.
2 气相 色谱条件 S E一54 弹性石英管色谱柱 L 50 m x .o 32 m m , 柱温 40 一 2 80 ℃
( 3℃ / m in ) ; 汽化室 、 检测室温度 2 50 ℃ ; 载气高纯氮 , 流速 60 m L / m in , 分流 比 10 0
: 1 ; 氢气 4 0 m L / m in ; 空气 4 0 m L / m i ;n 尾吹气为高纯氮 4 o m L / m in .
1
.
3 G C一M S 条件 载气为氦气 70 m L / m in , 分流比 10 0 : ;1 电离方式为 E l 源 , 离
子源温度 2 0 ℃ , 电子能量 7 0e V , 发射电流 Zm A ; 扫描速度 15 / d e , 扫描质量范 围 20
一 S O0 nr / z , 加速 电压 s k V , 其它条件同 G C 分析 .
n`
!
,`nU
,`
二J…
13
|
12珍|
|
olJesgl
节洲 1以. _ 4 4
.
}
, 日u 32 1 1盛 l二 1 4 2 一
构桔挥发油的毛细管气相 色谱图
蹦溯
2 结果及讨论
2
.
1 构桔挥发油分析结果 用毛细气相
色谱法从拘桔挥发油 中分离 出 4 个组分
(附图 ) , 通过 G C 一M S一 D S 联用得到各组
分的质谱图 , 由查对标准质谱图和质谱裂解
机理推断 , 确定了 31 个组分的化学结构 ,
用色谱数据处理机面积归一法测定了各组分
在挥发油 中的相对含量 , 分析结果见附表 .
由表中可看出 : 构桔挥发油主要成分是
d一柠檬烯 , 占总色谱峰面积 71 . 36 % , 其次
为 卜裕 品烯 , 占总面积的 13 . 90 % , 其余是
单菇烯 ( 12 种 ) , 单菇酮 、 醇 ( 8 种 ) 倍半
烯 ( 8 种 ) 及少量的芳香族取代物 .
2
.
2 d- 柠檬烯的分离及鉴定 用正已烷为展开剂 , 得到一较纯净的液体 (薄层检验为
单一斑点 ) , 再经薄层制备得到纯化合物 . 其质谱证实为 d一柠檬烯 , 将该化合物进行 I R
分析 , 3o 6 o c nr 一 ` (双键碳原子上 e 一 H 伸展 ) , 2 9 6 o e m 一 ` , 2 9 l o e m 一 ` 和 2 8 5 o e m 一 ` 、 Z s 2 5 e m 一 ’
(甲基 、 亚 甲基的 e 一 H 伸展 ) , 1 64 6 e m 一 ` ( e = e 伸展 ) , 14 3 s c m 一 , , 13 s o e m 一 ` (甲基的
收稿 日期 : 19 9 1一 1 1一 12
第 l期 刘谦光 等 : 拘桔挥发油化学成分研究 98
c 一 H 变形振动 ) , 8 8 8 c m 一 ` 、 7 9 5 c m 一 ’ (双键上 c 一 H 的面外变形 ) , 与 d一柠檬烯的标准 I R
光谱图对照完全一致 . 将该化合物再经分析 , 与标准 H N M R 谱图相符 . 确证了拘桔挥发
油的主要成分为 d一柠檬烯 .
附表 拘桔挥发油的分析结果
峰号 化合物 分子式 分子量 相对含量
(% )
峰号 化合物 分子式 分子量 相对含量
(% )
1 : 一菲兰烯
2
: 一漩烯
3 刀一菇品烯
4 异丁基苯
5 刀一旅烯
6 月桂烯
7 特丁烯
8 : 一菇品烯
9 对一异丙基甲苯
10 d L一柠檬烯
l d一柠檬烯
12 刀一罗勒烯
13 , 一菇品烯
24 螺〔4 , 51癸烷
一 6一烯
15 菇品油烯
17 芳樟醇
e
一o H 1 6
C
一0 11 一`
C l oH I`
C :
oH : `
C , oH 一。
e
l oH r 6
C l o H一6
C l o H 1 6
C
、 o H 1 6
C
l o H , `
C
一o H 一6
C
l o H ,`
C
一o H 一`
C
一oH z6
0
.
35
1
.
14
0
.
06
0
.
0 4
1
.
09
2
.
15
0
.
0 5
0 4 1
0
.
62
0
.
9 5
7 1
.
3 6
0
.
63
13
,
90
0
.
29
20 松油烯一 4一醇
21 薄荷醇
22 “ 一松油醇
23 氧化二聚戊烯
26 藏茵香酮
2 9 香叶醇
30 反一藏茵香醇
32 艾里莫芬烯
33 反一4 , 11 , 1 1一三甲基
一8一甲烯基桥环17 . 2 0]
一十一烷一4一烯
34 刀一愈创木烯
3 5 刀一法尼烯
36
: 一榄香烯
37 别香兰木烯
42 刀一石竹烯
4 4 刀一榄香烯
C
,
OH
1 6 0
C
一o H 一: 0
C
一o H I ` O
C
一oH 1 60
C .担 . 60
C ,尹 .。O
C I oH l s o
C一5H 24
C 15H Z-
152
154
152
152
152
15 4
15 4
204
2 04
0
.
4 6
0
.
02
0
.
7 7
0
.
19
0
.
3 5
0
.
2 1
0
.
0 1
0
.
0 1
0
.
39
e
l oH I`
C : oH 一。
13 6
154
0
一
9 8
0
.
37
C
一,
H Z
-
C
一5H 2 -
C
一5H 2 -
C
一s H Z -
C
z: H 24
C一, H Z;
2 04
2 04
2 04
20 4
20 4
20 4
0 0 1
0
一
6 3
1
.
59
0
一
2 7
0
.
02
0
.
06
走r多、曰卜`求. J卜吸矛t`Li`L之rJt`户卜气止吐,j舟jIJ月`ù,、ù1ù飞曰、Jrà傀1.. .胜.二,足.皿怪盈`且,刃.且,人且二.二皿
参 考 文 献
1 陕西省卫生局 等 . 陕西中草药 (第 1版 ) . 北京 : 科学出版社 , 19 71 ; 632
2 李兆琳 等 . 沙枣花挥发油化学成分的研究 . 高等学校化学学报 , 198 9 , 10 ( 8) ; 804 一 8 08
S t一 d i e s o n t h e e h e m i e a l c o n s t i t一 e n t s o f t h e v o l a t i le 0 11
fr o m P o n e i r u s t r i of l i a t a R a .f
L iu Q i a n g u a n g
,
G a o Y o n g ji
,
Z h a n g Z u n t i n g
,
C h e n Z h a n g u o
,
W a
n g M in g z h e n
(D e P a r t m e n t o f C h e m is t r y )
A b s t r a e t
T h e e h e m i e a l e o m p o s l t i o n o f t h e v o l a t il e o i l斤 o m P o n e i r u s t r i fo l i a t a R a 且 i s s t u d i e d b y
m e a n s o f G C一M S一D S
.
4 4 e o m P o n e n t s a cr d e t e e t e d a n d 3 1 o f t h e m a r e i d e n t iif e d
.
T h e
ot t a l
e o n t e n t o f th e a b o v e 3 1 e o m p o u n d s 15 9 9
.
2 3 P e r e e n t o f t h e v o l a t i l e 0 11
.
I t s P r i n e iP a l
co m P o s i t i o n i s d一 L im o n e n e ( 7 1
.
3 6% )
.
K e y w o dr s v o l a t i le 0 11; d一 L im o n e n e ; P o n e i r u s t r ifo l i a ta R a工