全 文 ：NH+4 ),其它主要碎片分别为 321(M-OH), 303(M-
H2O-OH), 285(M-2H2O-OH)。奇壬醇的 APCIMS
(负碳离子)只给出准分子离子峰为 397(M+
CH3CN+H2O)。
2.10　有效组分的 LC-APCI-MS测定 　由于正碳
离子质谱图可给出较多的结构信息 ,故采用上述分
析条件测定了抗血栓有效组分中化学成分的正碳离
子 ,见表 1。结果表明抗血栓有效组分中主要化学
成分是以奇壬醇为主的海松烷型和贝壳杉烷型二萜
类成分 。
2.11　有效组分中奇壬醇含量测定　取 2.4项下
样品溶液 ,过 0.45 mm的微孔滤膜 ,采用 2.2项下
色谱条件 ,精密吸取样品溶液 10μl,对照品溶液(浓
度为 201.6 μg/ml)10 μl,注入液相色谱仪 ,对 3份
样品中奇壬醇的含量进行测定 ,结果表明有效组分
中奇壬醇的含量为 10.65%,见表 2。
　表 2　　　有效组分中奇壬醇含量测定结果
样品编号 样品重量(g) 奇壬醇含量(%) 平均含量(%) RSD(%)
1 0.20935 10.71
2 0.20637 10.61 10.65 0.48
3 0.20856 10.64
参 考 文 献
[ 1] 张喜云 , 崔颖 .豨莶草的化学成分 、药理作用及临床应
用研究 .天津药学 , 2001, 13(6):34.
[ 2] 郑占虎 , 董泽宏 , 佘靖 .中药现代研究与应用 (第五
卷).北京:学苑出版社 , 1998:4634-4636.
(2005-08-01收稿)
StudyonAntithromboticFractionofHerbaSiegesbeckiae
CHOUGui-xin1 , JINRuo-min2 , WANGZheng-tao1 , CHENChang-xun2
(1.InstituteofChineseMateriaMedica, ShanghaiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Shanghai201203, China;2.Experi-
mentalCentreofScientificResearch, ShanghaiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Shanghai201203, China)
Abstract　Objective:ToanalyzethecompoundsofantithromboticfractionofHerbaSiegesbeckiae.Methods:Thecompoundtype
andthecontentofkirenolofantithromboticfractionwereanalyzedbyLC/MSandHPLC.Results:Intheantithromboticfraction, the
compoundtypewasditerpenoids, andthecontentofkirenolmorethan10 percent.Conclusion:Diterpenoidsweremaincompoundsin
theantithromboticfractionofHerbaSiegesbeckiae.
Keywords　HerbaSiegesbeckiae;Antithromboticactivity;Diterpenoids;Kirenol
委陵菜化学成分的研究
沈　阳 1 ,王庆贺3 ,林厚文 1＊ ,舒　薇 2 ,周剑斌2 ,李志勇 3
(1.第二军医大学长征医院药学部 ,上海 200433;2.第二军医大学长征医院闸北分院药剂科 ,上海 200070;
3.上海交通大学生命科学技术学院 ,上海 200246)
　　摘要　对委陵菜的化学成分进行研究 ,从中得到 5个单体 , 根据波谱数据和理化性质鉴定为:2α-羟基乌苏酸
(Ⅰ )、2α-羟基齐墩果酸(Ⅱ)、5, 7, 4 -三羟基黄酮(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、胡罗卜苷(Ⅴ), 均为首次从该植物中分离
得到。
关键词　委陵菜;蔷薇科;化学成分
中图分类号:R284.2/R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)03-0237-03
基金项目:上海市闸北区卫生局医学科研基金(ZB-031229)＊通讯作者:林厚文 , Tel:(021)65585154, E-mail:franklin67@ 126.com
　　委陵菜(PotentilachinensisSer)为蔷薇科委陵
菜属植物 ,多年生草本 。全国大部分地区有分布 ,主
产于安徽 、山东 、辽宁 。委陵菜气微 ,味涩 ,微苦 。有
清热解毒 、凉血止痢之功效 ,用于赤痢腹痛 、久痢不
止 、痔疮出血 、痈肿疮毒〔1〕。民间以委陵菜干燥的
全草入药来治疗糖尿病 。目前 ,国内外的文献中并
没有关于委陵菜化学成分的报道 ,因此 ,有必要对其
化学成分及药理作用进行深入研究。笔者从委陵菜
乙酸乙酯部分分离得到 5个化合物 ,经光谱鉴定分
别为:2α-羟基齐墩果酸(Ⅰ), 2α-羟基乌苏酸(Ⅱ),
·237·中药材第 29卷第 3期 2006年 3月
5, 7, 4 -三羟基黄酮(Ⅲ), β-谷甾醇(Ⅳ),胡罗卜苷
(Ⅴ)。均为从本植物中首次分离 。
1 　仪器与药材
熔点使用 YamatoMP-21显微熔点仪(温度未校
正), VarianInova-400型核磁共振仪(TMS内标);
EI-MS谱用 MAT212质谱仪测定;ESI-MS谱用 Qua-
tro质谱仪测定;柱色谱用材料:硅胶 H及柱色谱硅
胶(300-400目)(青岛海洋化工厂),凝胶柱色谱
SephadexLH-20(Amersham公司产品)。委陵菜于
2004年 5月采于湖北襄樊 ,由第二军医大学生药教
研室乔传卓教授鉴定为 PotentilachinensisSer。
2 　提取与分离
委陵菜 10kg,用 95%乙醇渗漉提取 3次 ,减压
回收乙醇得浸膏 265 g,浸膏加少量的水混悬 ,分别
用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,乙酸乙酯部分经
过反复硅胶柱层析和凝胶柱层析得到化合物 Ⅰ ～
Ⅴ 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色粉末 (甲醇), mp290 ～ 292℃。
Liebermann-Burchard反应阳性 , ESI-MS(m/z):471
[ M-H] - , 943[ 2M-H] - , 1H-NMR(400MHz, DMSO-d6)
δ:5.16(1H, brs), 4.43(1H, brs), 1.09(3H, s), 0.92
(3H, s), 0.89(3H, s), 0.80(3H, s), 0.76(3H, s),
0.73(3H, s), 0.69(3H, s)。13C-NMR(100Hz, DMSO-
d6)δ:46.80(C-1), 67.12(C-2), 82.25(C-3), 39.09
(C-4), 54.72(C-5), 18.00(C-6), 32.31(C-7),
39.10(C-8), 46.97(C-9), 37.63(C-10), 22.60(C-
11), 121.33(C-12), 143.97(C-13), 41.33(C-14),
27.15(C-15), 23.35(C-16), 45.50(C-17), 40.80
(C-18), 45.71(C-19), 30.38(C-20), 33.33(C-21),
32.10(C-22), 28.77(C-23), 17.08(C-24), 16.88
(C-25), 16.27(C-26), 25.60(C-27), 178.30(C-
28), 32.81(C-29), 23.35(C-30)。以上数据与 2α-
羟基齐墩果酸数据一致〔2〕。
化合物 Ⅱ:白色粉末 (甲醇), mp252 ～ 254℃。
Liebermann-Burchard反应阳性 , ESI-MS(m/z):471
[ M-H] - , 943[ 2M-H] -。1H-NMR(400MHz, DMSO-d6)
δ:5.13(1H, brs), 4.30(1H, brs), 2.74(1H, d, J=
10.4Hz)。13 C-NMR(100Hz, DMSO-d6 )δ:47.05(C-
1), 67.12(C-2), 82.25(C-3), 39.09(C-4), 54.72
(C-5), 18.00(C-6), 32.61(C-7), 39.10(C-8),
46.97(C-9), 37.54(C-10), 22.91(C-11), 124.41
(C-12), 138.27(C-13), 41.68(C-14), 27.48(C-
15), 23.80(C-16), 45.50(C-17), 52.38(C-18),
37.55(C-19), 37.63(C-20), 30.18(C-21), 36.30
(C-22), 28.80(C-23), 16.40(C-24), 16.94(C-25),
16.98(C-26), 23.24(C-27), 178.30(C-28), 17.14
(C-29), 21.05(C-30)。以上数据与 2α-羟基乌苏酸
数据一致 〔3〕。
化合物Ⅲ:黄色粉末(甲醇), mp338 ～ 340℃。
ESI-MS(m/z):269[ M-H] - , 539[ 2M-H] - , 809[ 3M-
H] - , 293 [ M+Na] +, 563[ 2M+Na] +, 833[ 3M+
Na] +。1H-NMR(400MHz, C5D5N)δ:7.81(2H, d, J=
8.4Hz, H-2′, 6′), 7.11(2H, d, J=8.4Hz, H-3′, 5′),
6.77(1H, s, H-3), 6.70(1H, d, J=1.6Hz, H-8),
6.63(1H, d, J=1.6Hz, H-6)。13 C-NMR(100MHz,
C5D5N)δ:165.84(C-2), 103.92(C-3), 182.68(C-
4), 158.52(C-5), 94.80 (C-6), 164.53(C-7),
100.00(C-8), 162.61(C-9), 105.00(C-10), 122.37
(C-1′), 128.83(C-2′), 116.81(C-3′), 163.18(C-
4′), 116.81(C-5′), 128.83(C-6′)。以上数据与 5,
7, 4′-三羟基黄酮数据一致 〔4〕。
化合物 Ⅳ:白色片状结晶 (丙酮), mp137 ～
140℃,红外光谱图 、薄层层析结果与标准品一致 ,与
β-谷甾醇样品的混合熔点不下降 ,鉴定为 β -谷甾
醇。
化合物Ⅴ:白色粉末(甲醇), mp304 ～ 306℃,
红外光谱图 、薄层层析结果与标准品一致 ,与胡萝卜
苷样品的混合熔点不下降 ,鉴定为胡萝卜苷 。
参 考 文 献
[ 1] 国家药典委员会 .中华人民共和国药典.一部 .北京:
化学工业出版社 , 2005:149.
[ 2] 郭启雷 , 杨君山.掌叶覆盆子的化学成分研究.中国中
药杂志 , 2005, 30(3):198.
[ 3] 李延芳 , 李明慧 , 楼凤昌 , 等 .黄花败酱的化学成分研
究 .中国药科大学学报 , 2002, 33(2):101.
[ 4] 丁兰 , 刘国安 , 何荔 , 等 .准噶尔无叶豆黄酮成分的研
究 .中国中药杂志 , 2005, 30(2):126.
(2005-10-31收稿)
·238· 中药材第 29卷第 3期 2006年 3月
StudyonChemicalConstituentsofPotentilachinensisSer
SHENYang1 , WANGQing-he3 , LINHou-wen1 , SHUWei2 , ZHOUJian-bin2 , LIZhi-yong3
(1.DepartmentofPharmacy, ChangzhengHospital, SecondMilitaryMedicalUniversity, Shanghai200433, China;2.Departmentof
Pharmacy, Changzheng-ZhabeiHospital, Shanghai200070, China; 3.ColegeofLifeScience＆Biotechnology, ShanghaiJiaotong
University, Shanghai200246, China)
Abstract　Fivecompounds(Ⅰ ～ Ⅴ)wereisolatedfromPotentillachinensisSer.Onthebasisofspectraldataandchemicalevi-
dence.Ⅰ ～Ⅴ wereidentifiedas2α-hydroxyoleanolicacid(Ⅰ ), 2α-hydroxyursolicacid(Ⅱ), 5, 7, 4′-trihydroxyflavone(Ⅲ ), β-si-
tosterol(Ⅳ), daucostarine(Ⅴ).AlthesecompoundswereisolatedfromPotentilachinensisSerforthefirsttime.
Keywords　PotentilachinensisSer;Rosaceae;Chemicalconstituents
紫外分光光度法测定微量人参木质素的含量
李　靖 1 ,程　舟 1＊ ,杨晓伶1 ,李　珊 1 ,顾　敏 2 ,万树文2 ,张文驹 3 ,陈家宽 3
(1.同济大学生命科学与技术学院 ,上海 200092;2.上海雷允上药业有限公司 ,上海 200002;3.复旦大学
生命科学学院生物多样性与生态工程教育部重点实验室 ,上海 200433)
　　摘要　目的:建立微量人参木质素含量测定的紫外分光光度法。方法:采用经典的 Klason法和紫外分光光度
法。结果:紫外分光光度法测得的木质素含量较 Klason法高 ,且重复性和精密度更高。人参木质素特征性吸收峰
出现在 260 nm波长处。紫外分光光度法的溴乙酰处理条件为 70℃保温 30 min。不同类型人参在木质素含量上有
较大差异。结论:紫外分光光度法简便易行 、快速准确 , 测定所需材料微量 , 适用于人参等名贵中药材的木质素含
量测定。
关键词　紫外分光光度法;木质素;人参
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)03-0239-03
基金项目:上海市科委中药现代化专项(04DZ19834)
　　＊通讯作者:程舟 , Tel:(021)65985185, E-mail:chengzhou@mail.tongji.edu.cn
　　木质素是一种含有羟基和甲氧基的高分子芳香
族化合物 ,是苯丙烷的衍生物〔1〕。木质素作为植物
的化学成分与纤维素及半纤维素共同形成植物体骨
架 〔2〕。木质素的积累一般随着植株的大小 、部位 、
品种及收获季节的不同 , 呈现有规律的变化 ,如红
麻 〔3〕 、丝瓜〔4〕等 。目前中药材化学成分的测定主要
集中在次生代谢产物等有效物质 ,如人参皂苷 〔5、6〕 、
黄酮〔7〕等 。木质素的积累和变化与次生代谢产物
相比更加稳定 ,而且与中药材的生长 、栽种条件 、品
种等有密切关系 。因此 ,明确中药材的木质素积累
和变化规律对于中药材的年份和品种鉴定以及栽培
管理等有现实的指导意义 。有关中药材木质素含量
的测定尚未见报道。
测定木质素含量的方法有 Klason法〔8〕、紫外分
光光度法〔9〕、红外光谱定量分析法〔10〕、同位素
法 〔10〕。由于红外光谱法和同位素法对实验室要求
较高 ,所以应用并不普遍。 Klason法是测定木质素
含量的经典方法 ,其原理是用 72%H2SO4除去纤维
素 ,难溶的木质素经过滤 、洗涤 、干燥称重 、计算等步
骤可得到其含量。但测定所需原料较多 ,限制了其
在名贵中药材如人参尤其是野山人参 、移山参上的
应用 。而紫外分光光度法测定木质素仅需微量原材
料 ,在珍稀药材的研究中更具可行性和实用性。
本研究以人参(园参)为材料 ,在 Klason法测定
人参木质素含量的基础上 ,优化并确立了微量人参
木质素含量测定的紫外分光光度法。为进一步分析
人参木质素含量与人参的大小 、部位以及年份之间
的关系奠定基础。
1　实验操作
1.1　仪器 、试剂及材料　精密天平(Sartorius);烘
箱(上海一恒科技);恒温水浴锅(上海甲生科技);
紫外光度计(HitachiUV-2800)抽滤器(上海豫康);
玻璃器皿 。所用化学试剂均为 AR级 。实验材料:
栽培人参(园参)和西洋参采自辽宁省新宾满族自
治县 ,移山参采自辽宁省桓仁满族自治县 ,野山参由
上海雷允上药业有限公司提供。
1.2　人参木质素含量测定
1.2.1　Klason法 〔8〕:称取人参(园参)粉末约 0.5 g
·239·中药材第 29卷第 3期 2006年 3月