全 文 ：四川大学学报 (自然科学版 )
J ou r n a l of Sic h u a n l丁n i v e r s it y Na t u r a l Se i e n e e Ed i t i on V o全 .2 6 N o。 3 198 9
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柳叶菜科 O na g r ac ea e 的植物化学分类
陈孝泉 谢 一鸣 曾声坷 周光春带
(生 物 系 )
摘 婆
对柳叶菜科 ( O r ag r ac ea e ) 叶中所含黄酮类化合物 , 进 行了提取分离、 薄
层层析和高效液相色谱等实验 , 结果表明 : 1 . 露珠草属 ( C i r ca ea ) 为一 较 原
始的单亲缘类群 , 2 . 柳兰属 ( C h o m a e n e r i o n ) 与柳叶菜属 ( E p i Zo b i u m ) 各列
为一属是正确的 , 3 。 水龙属 ( Jsu s i” 。 a ) 与丁香李属 ( L du w i ig a) 以不予合 并
为宜 。
关健饲 柳叶菜科 , 露珠草属 , 碳一键黄酮 , 黄酮类化合物 。
己 ! .台J I `二刀
柳叶菜科 ( o n a g r a c e a e ) 是桃金谁 目 ( M y r t i f l o r a e ) 千屈 菜 亚 目 ( L y t h r i n e a e )
中的一个科 , 本科计有 2 1属 “ G余种 . 在我国分布的 8属 中 , 柳 兰 属 c( ha m ae ne r i o n)
与柳叶菜属 ( E p i l o b i u m ) ; 水龙属 ( J u s s i a e a ) 与丁香寥属 ( L u d w i g i a ) 的分类问题 ,
历来存在分歧 . 如 1 7 5 3年 l i n n a e u s 仅记载有 E p i l o b i u m 属 , 而将 J u s s i a e a 属与
L u d w i g i a 属分开各列为一属川 . 1 9 73年 W i l l j s 则将 C h a m a e n e r i o n 属与 E p i l o bi u m
属分开各列为一属 2[] . 1 9 8 0年从 P . H . R va “ n 等来川大所鉴定的标本看 , 可能彼等系
持合并的 观点 , 例如将水龙属 ( J u S“ i a e a ) 合并入丁香萝属 ( L u d w ig i a ) . 我国多数学
者却认为此四属应分开各列为一属 . 卜。 1 根据上迷这些分类问题 , 结合 H e y w o d 所提出
的原理 , 即从植物各部分提取的黄酮类化合物的层析试样 , 可 以使我们获得个体 , 居群
或种的典型层析谱 , 进而用这些各个种的典烈足析谱来区别形态上难以鉴别的种闭 . 因
此 , 我们针对这些分类问题 , 对本科价属 1气个种 , 做了层析谱的比较鉴定工作 , 并 将 个
别种的提取物作了 H P L C 的分离与鉴别 .
材 料 与 方 法
1 材料 均来自四 川大学植物标木室 , 见表 1 .
本文于 19 8 7年 8 月 2 7日收到
. 成都中医学院进修生
34 6 四川大学学报 ( 自然科学版 ) 1 8 9 9年
表 1 实验材料一览表
标本编号及采集者 植 物 名 称
铸何
2 8 39
91 8 37
2 5 7 2 0
62 88 8
1 5 0 9 05
7 37 7 5
64 6 02
4 14 58
7 6一1 5 0
5 995
1 0 99 08
38 355
4 1 009
1 0 68
1 1 7 3 6
1 1 07 4 5
姚仲吾
李国凤
周供福
李国凤
川东植物调查队
李 馨
李国凤
谢朝俊
分类进修班
张秀实
周洪福
黄 志
陈念义
C i r e a e a a lP i n a L
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eP en s wa l l
e xA s e h & M a s n u s
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。 e o r d a t a R o y le
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. e九b t e s e e n , F r et s a v .
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E r i 10 b i u m b r e v i f o l i u m s u b s P t r i e h o n e u r u m
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( H a u s ) R a v e n
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b im a l a y e n s e H a u s s k n
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。 a l n u r e n s e H a u s s k n
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Py r r i e h o l o Ph u m F r a n e h e t S a v a t
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C h a m a e n e r i o n a u g u s t i f o l i u m ( L ) s c o P
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. a u g u s t i f o l i u m ( L
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J u s s ia e a r e P e n s L i n n
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. r e p e n s L i n n
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。 r e P e n s L i n n
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w i g i a o c t o v a l i s ( Ja c q ) R a v e n
。
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. e r i l o b i o i d e s M a x i m
。
2 供试液的制备
、 石油醚层 (弃去 )
叶粗粉 0 . 29 五丝!鱼些鱼些述鱼旦丝
峥残渣」些旦丝二堕旦遍
l。 苯层 (弃去 )
提巫卫达 , 合并 乙醇液
乙醇层 韭些旭垫握去乙醛一峥
氯仿层 (弃去 )
残余物 加蒸馏水 s m L溶解氯仿萃取 1次
水溶液 加 7 5%乙醇 Zm L。过 滤 供试液
8 定性鉴别 上述供试液 , 经盐酸
-
镁粉反应 、 醋酸铅反应 、 萤光反应和三氯化
铝反应 , 均为正反应 , 说明供试液中含有黄酮类化合物 。
4 聚酞胺层析 ( 1) 聚酞胺薄膜 5 x sc m 、 s x 夕. 允m , 浙江省黄岩化学材料厂产品 .
(2 ) 展开剂第一相为水 : 乙醇 : 乙酞丙酮 : 冰醋酸 (4 :2 :1 :0 . 5或 3) , 第二相为 甲醇
: 丁酮 (l : 1) . (3 ) 显色剂 1% A l c1 3的 甲醇液 , 于紫外灯下 观察斑点的颜色及位置 .
( 4) 高效液相层析 , 实验材料是南方露珠草 ( iC r c a e a m ol il s 反ed et z cn e) , 使用仪
器为 S ih m a d“ u L C一 4 A 高效液相色谱仪 . 检测器 S P D一 1 , U V 2 5 4 n m 紫外检测 。 衰减
工6 x 1 0 一 2 ` 柱 D u T o n t o D S一 C , 8 , 5拼 , 4 . 乙沪火 2 5 0m m , 流动相 翻“ 由 a n O I ; w时封
第 3 期 柳叶菜科 O n 。 g。 倪能 的植物化学分类 3 47
~ . . . . . . . . . . . . 侧. . 、一~ - - - ~ - - ~ - ~ ~( 7 5 : 乃 ) v/ v , 流速 l m L /m in , 压力1 1 4 k g厂护 , 温度 31 ℃ . ( 5) 熔点测定 , 采用显微熔点仪测定法 , 四川大学科仪厂产品 .
结 果 和 讨 论
1 露珠草属 (C i r ca ae ) 提取物的薄买层析 图1是露珠草属五个种的单向层析图谱 ,
从左至右的顺序分别为 ( 1 ) C i r e a e a a l p i n a L . ( 2 8 3 9 ) ; ( 2 ) e . : e p e n s w a zl e x A s e h
& M a g n u s ( 9 1 8 3 7 ) ; ( 3 ) C
.
R o y l e ( 2 5 7 2 0 ) ; ( 4 ) e
. e r u b t e s e e n s F r e t s a v ( 6 2 8 8 8 ) ,
(5 ) C
.
m of ils 5 et z ( 1 0 9 5 0 5 )
. 表 2是露珠草属各个种在紫 外 灯下各斑 点的颜 色 .
从所得结果可以看出 , 露珠草属各个种至少都具有 4个共同的斑点 , 因为它们不 仅
R , 值相近 , 而且颜 色也相同 , 说明露珠草属是一个自然的分类群 .
表 2 露珠草属各个种在紫外灯下的斑点颇色
2 3
黄色
黄色
黄色
黄色
黄色
淡黄色
淡黄色
淡黄色
淡黄色
淡黄色
微黄色
微黄色
微黄色
微黄色
微黄色
微黄色
微黄色
微黄色
微黄色
黄色色
亮黄色
亮黄色
亮黄色
亮黄色
滚黄色
亮 黄色
亮黄色
亮黄色
图 2是露珠草属 5个种共同具有的双向 二 、 斤谱式样 , 即特征性图谱 . 它与其它 4个 属
的双向特征图谱 (见图 4 、 5 、 ` 、 孙 相比较 , 具有显著的差异 . 因此 , 本实验的结果是
支持露珠草属是一个单亲缘类群的吞法 .
昌`,.
1
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11
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曰 一以
兹卜”曰ǐ之口0Q口OOO
三 _ ,<é
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QO0Q0000口O八UO
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2
_ _全_ _ i -
2 3 8 () 9 1 8了; 名5于2 乙
_ 卫_
白二右5 丈口9二口三 莞一松 水 : 乙尔 : 乙从丙 峨 : 汀邝
,酸
(六 : 2 : 1 : 0 。 5 )
图 1 露珠草属的单向层析谱 图 2 露珠草属的双向特征图谱
2 贡珠草属 (ci r ca ea ) 提取物的高效液相色谱分析 ( 1) 我们采用高效液相色 谱
仪对南方露珠草的供试液进行了层析 , 经紫外检测后 , 共具有 7个吸收峰 (见图匀 示含
有 7种黄酮类化合物 , 此结果与我们用聚酞胺薄膜所作的单向层析实验相一致 . ( 2 )
我们还制备了 1号峰的单体 , 并以之作了 m p ( 2 6 5℃温度计未校正 ) 和不同展层剂 R , 值
的测定 , 层析结果表明 , 其 R , 值分别为 。 · 6 8 (苯 : 甲醇 : 丁酮 , 叨 : 20 : 2 0) 和 。 · 2 5
息4 8 四川大学学报 (自然科学版 ) 1今8今年
(水 : 乙 一 l享: 丁酮 : 乙 酞丙 酮 , , 65 : 15 : 15 : 5) ,
这些均与文 8[ ” 1 记载牡荆素的数据相符 合 , 其 它化
学定性鉴别也证明为黄酮类化合物 . 因此 , 初步 鉴定
最先洗脱出来的 1号峰物质可能即系牡荆素 ( v i et ix n ) 其
结构式如下
H O \ / C H
ZO H
_
( ) 一。 H。八曰è!\ |/H O尹
}、
H (
图 3 。 南方露珠草 ( e i r e a e a
m o l l i s S i e d e t Z u e e )在 H P L C
中的吸收峰
H a u s s k n ( 6 4亡0 2 ) ; ( 4 ) E .
a u g us t i f o l i u m L
.
( 1 0 9 9 0 8 ) ;
牡荆素 ( v i t e x i n ) 帅2 6 5℃
从牡荆素 ( v it e x i n ) 的结构 式 中 可以看出 , 它
属于 C一键黄酮类化合物 , 而 C一键黄类是 植 物 类
群较为原始的化学指标 61[ . 因此 , 我们认为露珠草 属
( C ir ca ae ) 可能是柳叶菜科中一个较为原始的单亲缘
类群 。
3 柳叶菜属 ( E p i l o b i u m )与柳兰属 ( Cha m a o n e r i o n
提取物的薄层层析 我们作了柳叶 菜 属 ( EP i l o ib u m )
和柳兰属 ( C h a m ae ne r io n) 各个种的双向层析谱 ,这些
种是 ( 1 ) E p i l o b i u m p y r r i e h o l o p h u m F r a n e h e t
S a v a t ( 7 6一 1 5 0 ) , ( 2 ) E . b r e v i f o i u m S u b s P t r i e h o n e u r u
一m ( H a u s ) R a v e n ( 73 7 7 5 ) ; ( 3 ) E 。 b i m a l a g e sn e
a m u r e n s H a u s s k n ( 4 1 4 5 8 ) ; ( 5 ) C h a m a e n e r i o n
( 6) C
。 a u g u s t i f o l i u m 〔L〕 S e o P ( 5 9 9 5)
中得知 , 图 4和图 5分别为柳叶菜属和柳兰属各个种都共有的特征性图谱
因此 , 将二属分列为独立的属是正确的 .
。 从这些图谱
二者差异明显 .
4 水龙属 (J us is ae a) 与丁香要属 ( L u d w ig ia) 提取物的薄层析 我 们 同时也作
了水龙属 (J us is ae a) 与丁香寥属 ( L u b w i ig a) 各个种的双 向 层 析 谱 , 这 些 种 是 :
( 1 ) J us s i a e a r e P e sn L i n ( 4 1 0 0 9 )
; ( 2 ) J
. r e p e n s L i n n ( 1 0 6 8 ) , ( 3 ) J
。
r e P e ns
L i n n ( 3 3 8 5 5 ) , ( 4 ) L u d w i g i
a o e t o v a l i s ( J
a e q ) R
e v e n ( 1 1 3 7 6 ) , ( 5 ) L
.
e P i l o d i o i d e s
M a x im ( 1 1 0 7 4 5 )
。
从水龙属 ( J u s i a e a ) 与丁香蕃属 ( L u d w i g i a ) 的特征图谱来看 (见 图 6 、 图 7 ) ,
它们也分别具有各自属内共有的特征 . 因此 , 水龙属与丁香警属分列为两个属 更 为 合
适 , 不宜将二者合并为一个属 · 四川大学植物标本室的 3 3 8 5 5号 、 4 1。。9号和 1 0 6 8号标本 ,
原来均被鉴定为 J u s s i a e a r e p e n s L i n n , 后来 ( 1 9 8 0 ) 由 p . H . R a ve n 将以上三个编号
的标本一并定为丁香曹属的一个种 , 即 L u d w i郎a ad s ce n d e sn ( L ) H ar a , 看来是欠妥 的 .
第3 期 右 l:叶 菜科 on a g ra e e a e 的植物化学分奥 含 49
么口.
入 C 〕
二艺 r:川“ùù.公ù
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牟一 共了 刁 一书 `烈 对二 : 乙醉 ; 乙 凡几 乙 i
r.飞 : 二 : 工 : J 、
rJ 、 4纵
( 4
图 4柳叶菜属
特征图谱
( EP i l
ob i um )的双向 图 5 柳兰属 (C h a m a e n e r in o )的双向
特征 图谱
叫钱.ū勺
泛卜.脸公军门O
O
O O
O 口
吸卜“胜叶早日转
第一 裕
图 6
水 : 乙醉 :
(J ; ` :
·一-— 一— ~一浦协 、乙鼠内酸 : 讨、 六一 , 般
l…
;立
莽一相 一一 一一一一一~ 书,水 ; 乙醉 ; 乙暇两 肠 : 月、粼 众( ·布 : 二 : 1 ; 3少
水龙属 ( J u s s i a e a ) 的双向
特征图谙
图 7 丁香琴属 ( L u d w i ig a) 的双向
特征 图谱
参 考 文 献
[ l j
[ 2 ]
[ 3 ]
C a r l L i n n a e u s
,
S p e e i e s p l a n t a r u m R a y s o e i e t y
,
1 7 5 3
J
.
C
.
w i l l i s
,
A d i e t i o n a ry o f t h e f l o w e r i n g p la n t s a n d F e r n s e a m b r i d c e a t t h e u n i
v e r s i ty
P r e s s
,
1 9 7 3
p
.
H
.
R a v e n
.
G ly e o f l a v o ; l e s i n C i r e a e a B i o e h e m i e a l s y s t e m a t i e s a n d E e o l o g y
6 ( 19 7 8 )
,
5 9一60
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ó .`1
J.
]
1.J
4576
r. L. r口L.`
四川大学学报 (身然科学版 j 1翎玲
中国科学院药物所编 , 薄层层离在中草药分离中的应用
侯宽昭等 , 中国种子植物科属辞典 , 科学出版社 , 19 8 2
, 科学出版社 , 2 9 7 8
T H E C H住M O T A X O NO M Y O『 O NA G RAC E A E
C人e n g X i a o至u a 打 X i e Y l’m i n g
eZ n g S h
￡n ke Z h o u G u a n g c h左 n
( D即 a r t m en t o f 另i o l o g y )
t h e k in d s o f f l a v o n o i d o f
o n t h e ba s is o f t h e r e s u l忿s
t h 启 f a m i l y O n a g ar e ea e w e r e
,
w . 训 t f o r w a cr l乃 j功 j场v e on e 初 ht ht e sj n目 e 了ej a tj on s h扣。 2 - a V l e W a s
a n a l ys e d
。
f o l l o w s : I
。
T h e 刃止陀 . . .
I t j s i n e o打 e e t
er 东on i n t o a s i n g j e hw o l e
。
3
.
T h e 乙比 d柑 19 沁 a n d t h e j u ` s必 e a t o m e r g e EP 东ZOb 葱u琳 a n d
妇 a t yP e o f
`几O阴 a e 玲 -
K e y W o r d ,
S h o u l d b e l o n g t o d i f f e r en t g e n u s
。
o n a s ar c e a e
, c i r c a e a
,
f l va o n o i d
,
C一 G ly e o s y l r l a v o n 比 .